WWW.NET.KNIGI-X.RU
БЕСПЛАТНАЯ  ИНТЕРНЕТ  БИБЛИОТЕКА - Интернет ресурсы
 

«ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ  УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ  «ВОРОНЕЖСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ»                      ...»

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ 

УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ 

«ВОРОНЕЖСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ» 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ФИЗИЧЕСКАЯ И КОЛЛОИДНАЯ ХИМИЯ:  

ПРОГРАММА, КОНТРОЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ, ПРАКТИКУМ 

Учебно­методическое пособие для студентов  

заочного отделения  

фармацевтического факультета     

Составители: 

Н.Б. Морозова  С.Н. Грушевская  О.В. Долгих   В.Ю. Кондрашин   Е.В. Бобринская  А.В. Введенский                                Издательскополиграфический центр  Воронежского государственного университета  2012  Утверждено научно-методическим советом фармацевтического факультета 20 ноября 2012 г., протокол № __        

Рецензент:

доктор химических наук кафедры общей и неорганической химии, профессор А.Ю. Завражнов             Учебно-методическое пособие подготовлено на кафедре физической химии Воронежского государственного университета.

Рекомендуется для студентов 2 курса заочного отделения фармацевтического факультета Для специальности 060301 – Фармация

ПРЕДИСЛОВИЕ 

Методы физической и коллоидной химии давно перестали быть прерогативой химиков или физиков. Они уже много лет используются специалистами в области биофизики, биохимии, биотехнологии, физиологии, экологии, производства лекарственных средств, геологии, практической медицины и других смежных специальностей.



Учебным планом заочного отделения фармацевтического факультета ВГУ (специальность 060301 – Фармация) изучение курса «Физическая и коллоидная химия» предусмотрено на 2 курсе в течение четвертого семестра. Освоение дисциплины предполагает слушание лекций, прохождение лабораторного практикума и выполнение двух контрольных работ. Обучение завершается сдачей экзамена. Настоящее учебнометодическое пособие предоставляет студенту заочной формы обучения программу курса «Физическая и коллоидная химия», список рекомендуемой учебной литературы, задачи к контрольным работам №1 и №2, вопросы для подготовки к экзамену и методические рекомендации к выполнению практикума.

Программа курса включает основные разделы физической и коллоидной химии для студентов фармацевтического факультета – химическая термодинамика, химическая кинетика и катализ, электрохимия, поверхностные явления и коллоидная химия. После программы курса приводится список учебников, имеющихся в библиотеке ВГУ. Основная литература является обязательной для изучения.

Дополнительная литература позволит студентам более углубленно разобраться в основных закономерностях физико-химических процессов.

Список предлагаемых вопросов поможет самостоятельно подготовиться к сдаче экзамена по курсу.

Приступать к решению задач следует только после изучения соответствующих глав учебника. В учебно-методическом пособии даны основные уравнения, требующиеся для выполнения контрольной работы, хотя этот перечень никак не заменяет систематического изложения материала, представленного в учебнике. Для облегчения работы студента в пособие включено несколько примеров решения задач на разные темы. Эти примеры окажут помощь и при оформлении контрольной работы.

Предлагаемые к выполнению лабораторные работы разбиты на пять основных тем и в максимальной степени адаптированы к восприятию студентами нехимических специальностей. В начале каждой работы приводятся основные теоретические понятия, определения и формулы.

Основное внимание сосредоточено на изложении методических подробностей эксперимента, которые необходимо учитывать в ходе выполнения задания. Особое внимание следует обратить на оформление работы и анализ полученных результатов. Каждая работа должна быть закончена краткими выводами, не являющимися простым перечислением того, что сделано.

ПРОГРАММА КУРСА  «Физическая и коллоидная химия»  для студентов заочного отделения   фармацевтического факультета ВГУ  ВВЕДЕНИЕ  Предмет и задачи физической и коллоидной химии. Место физической химии в системе наук. Методы физико-химических исследований. Значение физической химии для фармации, медицины и биологии. Основные разделы курса.

Раздел 1. ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА  1.1. Первое начало термодинамики. Термохимия  Основные понятия и определения. Термодинамическая система и окружающая среда. Изолированные, открытые и закрытые системы.

Термодинамические параметры. Уравнение состояния. Внутренняя энергия и энтальпия. Теплота и работа. Функции состояния, функции процесса. Равновесные и неравновесные, обратимые и необратимые процессы. Закон сохранения полной энергии. Формулировки первого начала термодинамики для изолированной, адиабатически изолированной, закрытой и открытой систем. Работа расширения идеального газа в изобарическом, изохорическом, изотермическом и адиабатическом процессах. Закон Гесса. Стандартные теплоты образования, сгорания и растворения. Расчет стандартной теплоты химической реакции по стандартным теплотам образования и сгорания веществ. Теплоемкость вещества. Влияние температуры на теплоемкость и тепловой эффект химической реакции. Закон Кирхгофа. Общие принципы калориметрии.

1.2. Второе начало термодинамики.   Термодинамические потенциалы Самопроизвольные и несамопроизвольные процессы. Формулировки второго начала. Энтропия - функция состояния системы. Принцип возрастания энтропии. Статистическая интерпретация. Формула Больцмана. Вычисление изменения энтропии в изобарических, изохорических и изотермических процессах с идеальным газом. Изменение энтропии при фазовых превращениях. Постулат Планка.

Термодинамические потенциалы. Энергия Гиббса и Гельмгольца. Система фундаментальных уравнений Гиббса. Термодинамические потенциалы как характеристические функции. Максимальная полезная работа. Уравнение Гиббса-Гельмгольца. Условия термодинамического равновесия и самопроизвольного протекания процесса.

1.3. Термодинамика растворов  Истинные растворы. Способы выражения концентраций. Смеси идеальных газов. Химические потенциалы. Идеальные и реальные растворы. Давление насыщенного пара. Законы Рауля и Генри. Летучесть, активность. Криоскопия. Эбулиоскопия. Осмос. Равновесие жидкость - пар в бинарных системах. Законы Коновалова. Разделение неограниченно растворимых жидкостей методом простой перегонки. Ректификация.

Методы разделения азеотропных смесей. Взаимно нерастворимые жидкости. Перегонка с водяным паром. Закон распределения Нернста.

Экстракция. Принципы получения настоек и отваров. Ограниченная растворимость жидкостей, критическая температура растворения.

Растворимость газов и твердых тел в жидкостях: роль температуры и давления.

1.4. Фазовые равновесия  Основные понятия. Гомогенная и гетерогенная система. Фаза.

Составляющие вещества и компоненты. Правило фаз Гиббса. Условия фазового равновесия. Однокомпонентные системы. Уравнение Клапейрона-Клаузиуса. Связь с принципом Ле-Шателье - Брауна.

Плавление, кипение, сублимация, аллотропные превращения. Общий принцип построения фазовых диаграмм состояния. Диаграмма состояния воды, серы, диоксида углерода. Двухкомпонентные системы. Основы термического анализа. Системы с простой эвтектикой. Твердые растворы.

Ограниченная растворимость в твердом состоянии. Трехкомпонентные системы. Общие представления о физико-химическом анализе, его значение для фармации.

1.5. Химическое равновесие  Условия химического равновесия. Закон действия масс. Константа равновесия в гомогенной системе. Изотерма химической реакции. Расчет константы равновесия с помощью таблиц термодинамических величин.

Влияние температуры на константу равновесия химической реакции.

Принцип Ле-Шателье-Брауна. Химическое равновесие в гетерогенной системе. Химическое равновесие в водных средах. Диссоциация воды.

Ионное произведение воды. Расчет рН в растворах сильных кислот и оснований. Буферные растворы. Расчет рН буферных растворов.

Раздел 2. ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ  2.1. Формальная кинетика химических реакций  Основные понятия кинетики химических процессов. Скорость реакции, константа скорости. Порядок и молекулярность реакции. Простые (одностадийные) и сложные (многостадийные) реакции: параллельные и последовательные. Понятие о контролирующей стадии. Кинетически обратимые и необратимые процессы. Методы определения порядка реакций. Кинетические уравнения для необратимых реакций нулевого, первого и второго порядка. Период полупревращения. Цепные реакции.





Неразветвленные и разветвленные цепные реакции. Фотохимические процессы. Закон фотохимической эквивалентности. Квантовый выход реакции. Превращения лекарственных веществ в организме как совокупность последовательных химических и физико-химических процессов. Константа всасывания, константа элиминации.

2.2. Активация химического превращения. Катализ Влияние температуры на скорость химических реакций. Энергия активации. Скорость химического процесса в гетерогенных системах.

Диффузия. Смешанная кинетика. Элементы теории переходного состояния. Механизмы активации элементарного акта химического взаимодействия. Катализ. Основные понятия и общие принципы катализа.

Гомогенный катализ. Кислотно-основной катализ. Ферментативный катализ. Металлокомплексный катализ. Автокатализ. Энергия активации каталитических реакций. Сопряженные реакции в биосистемах.

Гетерогенный катализ. Электрокатализ. Ускоренные кинетические методы определения сроков годности лекарственных препаратов.

Раздел 3. ЭЛЕКТРОХИМИЯ  Электролиты. Теория электролитической диссоциации Аррениуса.

Гидратация ионов. Протонная теория кислот и оснований БренстедаЛоури. Аминокислоты как кислоты по Бренстеду. Коллигативные свойства растворов электролитов. Активность и коэффициенты активности.

Элементы теории Дебая-Хюккеля межионного взаимодействия. Ионная сила раствора. Зависимость коэффициентов активности от ионной силы раствора. Учет коэффициентов активности при расчете ионных равновесий.

Основные механизмы ионного транспорта. Миграция.

Электропроводность: удельная, молярная, эквивалентная. Влияние концентрации на электропроводность. Закон Кольрауша.

Электропроводность неводных растворов. Подвижность ионов и числа переноса. Кондуктометрия. Диффузия ионов. Движение ионов через мембрану. Биомембраны.

Граница раздела заряженных фаз. Двойной электрический слой.

Электрохимический потенциал. Стандартный водородный электрод.

Электродный потенциал. Стандартный электродный потенциал. Ряд напряжений. Электроды I и II рода. Мембранный потенциал.

Ионселективные электроды. Стеклянный электрод. Термодинамика обратимых электрохимических цепей. Концентрационные гальванические элементы. Потенциометрия. Метод ЭДС для определения термодинамических функций электрохимических цепей, произведения растворимости малорастворимой соли, рН раствора. Окислительновосстановительное и ацидометрическое титрование. Применение окислительно-восстановительных электродов в биологии, медицине и фармации.

Раздел 4. ПОВЕРХНОСТНЫЕ ЯВЛЕНИЯ. КОЛЛОИДНАЯ ХИМИЯ  4.1. Поверхностные явления  Поверхностное натяжение, поверхностная энергия Гиббса. Методы определения поверхностного натяжения, краевой угол смачивания.

Адсорбция. Виды адсорбции. Поверхностно-активные вещества.

Термодинамика адсорбции Изотермы Гиббса и Лэнгмюра. Адсорбционные явления на границе твердое тело – жидкость, жидкость – жидкость и жидкость – газ. Уравнение Шишковского. Правило Дюкло-Траубе.

Соадсорбция. Классификация ионитов. Ионообменная сорбция. Правило Панета-Фаянса. Полимолекулярная адсорбция, капиллярная конденсация.

Абсорбция. Хемосорбция. Инообменные методы разделения веществ.

Адсорбционные стадии в биопроцессах. Хроматография. Применение хроматографии для получения и анализа лекарственных веществ. Гельфильтрация. Атомно-абсорбционная спектроскопия.

4.2. Коллоидная химия Предмет, задачи и методы коллоидной химии. Значение коллоидной химии в развитии фармации.

Дисперсные системы. Дисперсная фаза, дисперсионная среда, степень дисперсности. Получение и очистка коллоидных растворов.

Диспергирование. Физическая и химическая конденсация.

Ультрафильтрация и ультрацентрифугирование. Диализ. Электродиализ.

Молекулярно-кинетические и оптические свойства коллоидных систем. Броуновское движение (уравнение Эйнштейна). Диффузия (уравнение Фика). Осмос. Рассеивание и поглощение света. Уравнение Рэлея. Опалесценция. Ультрамикроскопия и электронная микроскопия коллоидных систем. Определение формы, размеров и массы коллоидных частиц.

Седиментация. Седиментационная устойчивость и седиментационное равновесие.

Электрокинетические явления. Мицелла и ее строение. Строение двойного электрического слоя. Заряд и электрокинетический потенциал коллоидной частицы. Влияние электролитов на электрокинетический потенциал. Явление перезарядки коллоидных частиц. Электрофорез.

Уравнение Гельмгольца-Смолуховского. Электрофоретическая подвижность. Электрофоретические методы исследования в фармации.

Электроосмос. Электроосмотическое измерение электрокинетического потенциала. Практическое применение электроосмоса в фармации.

Устойчивость, коагуляция и стабилизация коллоидов. Факторы устойчивости. Коагуляция и факторы, ее вызывающие. Медленная и быстрая коагуляция. Порог коагуляции. Правило Шульце-Гарди.

Чередование зон коагуляции. Гелеобразование (желатинирование).

Стабилизация коллоидных систем. Пептизация.

Растворы высокомолекулярных соединений (ВМС). Методы получения. Классификация ВМС. Кристаллическое и аморфное состояние ВМС. Набухание и растворение ВМС. Механизм набухания. Лиотропные ряды ионов. Вязкость растворов ВМС. Методы измерения вязкости ВМС.

Удельная, приведенная и характеристичная вязкости. Определение массы полимера вискозиметрическим методом. Причины аномальной вязкости растворов полимеров. Осмотические свойства растворов ВМС.

Полиэлектролиты. Факторы устойчивости растворов ВМС. Застудневание.

Тиксотропия студней и гелей. Синерезис.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 

  Основная (учебники) 

1. Физическая и коллоидная химия : учебник для студ., обуч. по специальности 060108 (040500) - Фармация / [А.П. Беляев и др.] ;

под ред. А. П. Беляева.— М.: ГЭОТАР-Медиа, 2008.— 700 с.

2. Мушкамбаров Н.Н. Физическая и коллоидная химия: учебник для студ. мед. вузов / Н. Н. Мушкамбаров; науч. ред. Тимербаев В. Н. — М.: ГЭОТАР-МЕД, 2001.— 378 с.

3. Общая химия. Биофизическая химия. Химия биогенных элементов:

учебник для студ. вузов, обуч. по мед., биол., агрон., ветеринар., экол. специальностям / Ю. А. Ершов [и др.]; под ред. Ю. А. Ершова.

— Изд. 3-е, стер. — М.: Высшая школа, 2002.— 559 с.

  Дополнительная (для углубленного изучения) 

1. Физическая химия: в 2 кн. / К. С. Краснов [и др.]; под ред. К. С.

Краснова.— 3-е изд., испр. — М.: Высш. шк., 2001.— Кн. 1:

Строение вещества. Термодинамика. - 511 с.

2. Физическая химия: в 2 кн. / К. С. Краснов [и др.]; под ред. К. С.

Краснова.— 3-е изд., испр. — М.: Высш. шк., 2001.— Кн. 2:

Электрохимия. Химическая кинетика и катализ. - 318 с.

3. Стромберг А.Г. Физическая химия : Учебник для студ. вузов, обуч.

по хим. специальностям / А. Г. Стромберг, Д. П. Семченко; Под ред.

А. Г. Стромберга.— 4-е изд., испр. — М.: Высш. шк., 2001.— 526 с.

КАК ОФОРМИТЬ КОНТРОЛЬНУЮ РАБОТУ 

Контрольную работу выполняйте в обычной ученической тетради (18 листов). На ее обложке или на приклеенной к обложке этикетке разборчиво напишите свою фамилию, имя и отчество (в именительном падеже), курс и номер группы; далее укажите номер контрольной работы, название учебной дисциплины, номер зачетной книжки и номер варианта.

  Образец     Снегирева Ольга Александровна    2 курс, 1 группа з/о фармацевтического ф­та ВГУ    Контрольная работа №1    по «Физической и коллоидной химии»    № зачетной книжки ……    Вариант……      Для облегчения проверки контрольной работы просьба начинать решение каждой задачи с новой страницы. Переписывать условие задачи не нужно, надо только указать ее номер и дать лаконичное решение.

Запишите формулу, необходимую для расчета, поясните смысл символов, а затем переходите к цепочке равенств, указывая числовые значения величин, их размерности (обязательно!) и математические действия над ними. Не  описывайте  нюансы  арифметических  расчетов! Сразу представьте результат вычисления – тоже с указанием размерности полученной величины. В конце запишите «Ответ».

Как уже было сказано, при оформлении ориентируйтесь на те примеры решения задач, которые приведены ниже.

 

КАКОЙ ВАРИАНТ ЗАДАНИЙ ПРЕДНАЗНАЧЕН ДЛЯ ВАС 

Номер Вашего варианта Контрольной работы №1 и Контрольной работы №2 определяется последней цифрой номера Вашей зачетной книжки. Например, если эта цифра 7, Ваша Контрольная работа №1 будет состоять из задач 1-7, 1-18, 1-29,1-40, 1-41, 1-55, 1-64, 1-73, 1-82, 1-91, 1и 1-117. В Контрольную работу №2 входят задачи с теми же номерами, но с цифрой 2, например, 2-7, 2-18 и т.д.. Вы  обязаны  решать  задачи  только  Вашего  варианта.  Решения  задач,  относящихся  к  другим  вариантам, при проверке рассматриваться не будут! 

–  –  –

Контрольная работа №1 должна быть отправлена по почте (простым письмом) или доставлена лично в деканат фармацевтического факультета ВГУ не позднее 1 апреля. Срок представления Контрольной работы №2

– не позднее 20 мая.

Адрес: 394000 г. Воронеж, ул. Студенческая, 3.   Деканат фармацевтического факультета ВГУ.

На конверте сделайте пометку «Контрольная работа студента з/о. – Физколлоидная химия».

–  –  –

Первое начало термодинамики. Термохимия. Второе начало  термодинамики. Энтропия. Энергия Гиббса. Термодинамика  растворов. рН растворов сильных кислот и оснований.  Формальная кинетика химических реакций.    Активация химических реакций.  Катализ 

–  –  –

12. Уравнения первого начала термодинамики дают возможность вычислить тепловой эффект реакции при любой температуре Т2, если известен тепловой эффект реакции при какой-либо температуре Т1, и известны зависимости теплоемкостей всех участников реакции в рассматриваемом интервале температур (уравнение Кирхгофа):

–  –  –

36. Если вычисленная ЭДС ( E = Eправ E лев ) окажется положительной, то суммарная реакция (так, как она записана в элементе) протекает самопроизвольно. Если ЭДС отрицательна, то самопроизвольна обратная реакция.

–  –  –

Пример 2. Вычислите энтальпию процесса гидролиза мочевины по реакции H2O(ж) + (NH2)2CO(р-р) = CO2 (p-p) + 2NH3 (p-p), если стандартные теплоты образования равны: f H 298 (H 2O(ж) ) =-285.

8

–  –  –

Пример 6. Рассчитайте изменение энергии Гиббса в реакции CO + 1/2O2 = CO2 по теплотам образования участников реакции и их абсолютным энтропиям: f H 298 (CO) = -110.

5; f H 298 (CO2 ) = -393.5 кДж/моль; S298 (CO) = 197.6; S298 (O2 ) = 205.0; S298 (CO2 ) =213.7 Дж/моль·К. Будет ли эта реакция

–  –  –

Пример 10. Смесь бензола (1) и воды (2) кипит при 341 К и атмосферном давлении р = 1.

013·105 Па. Определить содержание бензола и воды в паровом конденсате (масс. доля), если жидкости не смешиваются.

Давление паров воды при этой температуре p10 = 2.9 104 Па.

Решение  Каждая из несмешивающихся жидкостей создает собственное давление пара: p = p10 + p2. Следовательно, давление паров бензола p10 = p p2 = (1.013 0.29) 105 = 0.723 105 Па. Массовое соотношение

–  –  –

Пример 13.

В химическом реакторе бесконечно больших размеров осуществляется взаимодействие между газообразными веществами:

COCl2 + 1 H 2O = 1 CO 2 + HCl.

–  –  –

Пример 14. Определите константу равновесия реакции SO2 + 1/2O2 = SO3 при 700 К, если при 500 К Кр = 588.

9 Па-1/2, а тепловой эффект реакции в этом диапазоне температур равен -99.48 кДж/моль.

Решение 

Воспользуемся уравнением изобары Вант-Гоффа:

–  –  –

Ответ. WА = 131 кДж/моль.

Задачи  1-1. В резервуаре вместимостью 50 дм3 при 200 К и 0.5·105 Па содержится азот. Определите теплоту, которую необходимо передать газу, чтобы его давление стало бы 2·105 Па. Считать азот в данных условиях идеальным газом.

1-2. При 273 К и 1.013·105 Па нагревают 50 дм3 криптона до 873 К при постоянном объеме. Определите конечное давление газа и теплоту, затраченную на нагревание.

1-3. В баллоне объемом 12 дм3 находится кислород под давлением 1.42·107 Па при 273 К. Баллон охладили до 253 К. Каково изменение внутренней энергии газа?

1-4. В цилиндре с поршнем происходит сжатие водорода. Исходное давление и объем газа соответственно равны 2.040·104 Па и 24 дм3, а конечные – 1.632·105 Па и 3 дм3. Каково изменение внутренней энергии водорода?

1-5. Газ, расширяясь от 10 до 16 дм3 при постоянном давлении 1.013 ·105 Па, поглощает 126 кДж теплоты. Определите изменение внутренней энергии газа.

1-6. Какое количество теплоты необходимо для повышения температуры 16 г кислорода от 300 до 500 К при давлении 1 атм? Как при этом изменится внутренняя энергия?

1-7. Чайник, содержащий 1 кг кипящей воды, нагревают до полного испарения при нормальном давлении. Определите A, Q, U и H для этого процесса. Мольная теплота испарения воды 40.6 кДж/моль.

1-8. Три моля идеального одноатомного газа ( CV = 14.4 Дж/(моль·К)), находящегося при Т1 = 350 К и р1 = 5 атм, адиабатически расширяются до давления р2 = 1 атм. Рассчитайте конечные температуру и объем, а также совершенную работу и изменение внутренней энергии в этом процессе.

1-9. Рассчитайте количество теплоты, необходимое для нагревания на 1 К одного кубометра абсолютно сухого атмосферного воздуха, если его температура 0оС, а атмосферное давление составляет 1.013·105 Па.

Считайте воздух идеальным двухатомным газом.

1-10. На уровне моря, где давление было 1.013·105 Па, газ в воздушном шаре занимает объем 2 м3. До какого объема расширится шар, когда поднимется на высоту, где давление равно 1.36·104 Па?

Предполагается, что материал, из которого сделан шар, бесконечно растяжим.

–  –  –

1-14. Мальтоза (дисахарид) может быть гидролизована на две молекулы глюкозы (моносахарида) в соответствии с уравнением:

С12Н22О11 + Н2О = 2C6H12O6.

Вычислите r H 298, на основе термохимических уравнений

–  –  –

1-16. Тепловой эффект реакции 3С2Н2 (г) = С6Н6 (ж) при стандартных условиях равен -630.8 кДж/моль. Рассчитайте тепловой эффект этой реакции при 75оС. Удельная теплоемкость бензола равна 1.745 Дж/(г·К), а молярная теплоемкость ацетилена 43,93 Дж/(моль·К). Считайте теплоемкости не зависящими от температуры в интервале 25-75оС.

–  –  –

1-18. Теплота конденсации этанола при 288 К и р = const составляет -28 кДж/моль. Удельные теплоемкости жидкого спирта и пара в интервале 273-351 К равны 2.4 и 1.6 Дж/(г·К). Определите количество теплоты, необходимое для испарения 500 г спирта при 333 К.

–  –  –

1-21. Рассчитайте изменение энтропии при нагревании 11.2 дм3 азота от 0 до 50°С и одновременном уменьшении давления от 1 атм до 0.01 атм.

1-22. Рассчитайте изменение энтропии 1000 г метанола в результате его замерзания при -105°С. Теплота плавления твердого метанола при С (температура плавления) равна 3160 Дж/моль. Теплоемкости твердого и жидкого метанола равны 55.6 и 81.6 Дж/(моль·К), соответственно. Объясните, почему энтропия при замерзании уменьшается, хотя процесс – самопроизвольный.

1-23. Рассчитайте изменение внутренней энергии, энтальпии и энтропии при нагревании 200 г бензола от 25°С до нормальной температуры кипения (80.1°С) и полном испарении жидкости (давление нормальное). Примите, что молярная теплоемкость бензола не зависит от температуры и равна: Ср  =  136.1 Дж/(моль·К). Удельная теплота испарения бензола при постоянном давлении равна 395 Дж/г.

1-24. Рассчитайте изменение энтропии при образовании 1 м3 воздуха из азота и кислорода (20 об.%) при температуре 25°С и давлении 1 атм.

1-25. В одном из сосудов находится аргон, а в другом – азот. В обоих сосудах температура 290 К и давление 1.013·105 Па. Найдите изменение энтропии при взаимной диффузии двух газов и последующем нагревании полученной смеси до 400 К, если объем аргона 0.2 м3, а азота – 0.4 м3.

1-26. Найдите изменение свободной энергии Гиббса при испарении 10 г воды при 373 К и давлении 1.013·105 Па. Молярная теплота испарения воды при 373 К равна 4.059·104 Дж/моль. Каково соотношение между Н и TS в этом процессе?

–  –  –

1-28. Определите, будет ли взаимодействовать газообразный этилен с водой при 298 К и давлении 1.013·105 Па. Стандартные теплоты и энтропии образования исходных веществ и продуктов следующие:

f H 298 (C 2 H 4(г) ) = 52.28 кДж/моль; S 298 (C 2 H 4(г) ) = 219.4 Дж/(моль·К);

–  –  –

1-29. Для синтеза разбавленной уксусной кислоты в промышленных масштабах используют ацетобактер, в котором происходит процесс:

C2H5OH(ж) + O2 = CH3COOH(ж) + H2O.

Вычислить G процесса, если f G (C2H5OH) = -182.3 кДж/моль;

f G0 (CH3COOH) =-238.1 кДж/моль и f G0 (H2O) = -22.26 кДж/г.

–  –  –

1-41. 1 дм3 водного раствора, содержащего 10.6 г неизвестного веществанеэлектролита, при 20оС обладает осмотическим давлением 4.32·105 Па. Какова молярная масса растворенного вещества?

1-42. Белок сывороточный альбумин человека имеет молярную массу 69 кг/моль. Рассчитайте осмотическое давление раствора 2 г белка в 100 см3 воды при 25°С. Примите плотность раствора равной 1.0 г/см3.

1-43. Плазма человеческой крови замерзает при -0.56°С. Каково ее осмотическое давление при 37°С, измеренное с помощью мембраны, проницаемой только для воды?

1-44. Рассчитайте температуру замерзания водного раствора, содержащего

50.0 г этиленгликоля в 500 г воды.

1-45. В 1 кг воды растворено 68.4 г сахарозы (молярная масса 342 г/моль).

Найти давление пара этого раствора при 373 К и нормальном атмосферном давлении. Рассчитайте температуру кипения раствора, если удельная теплота испарения воды составляет 2.25 кДж/г.

1-46. При растворении 1.4511 г дихлоруксусной кислоты в 56.87 г тетрахлорметана точка кипения повышается на 0.518 град.

Температура кипения CCl4 76.75°С, теплота испарения 194.4 Дж/г.

Какова кажущаяся молярная масса кислоты? Чем объясняется расхождение с истинной молярной массой?

1-47. Определите относительное понижение давления пара для раствора, содержащего 0.01 моль нелетучего растворенного вещества в 0.5 кг воды.

1-48. Давление пара раствора, содержащего 2.21 г CaCl2 и 100 г воды при 293 К, равно 2319.8 Па, а давление пара воды при той же температуре – 2338.5 Па. Вычислите кажущуюся молекулярную массу и кажущуюся степень диссоциации CaCl2.

1-49. Водный 7.5%-ный раствор хлорида кальция кипит при нормальном атмосферном давлении 1.0133·105 Па и 374 К. Вычислите коэффициент i. Давление пара воды при 374 К равно 1.0500·105 Па.

1-50. Давление пара диэтилового эфира при 293 К равно 0.589·105 Па, а давление пара раствора, содержащего 0.061 кг бензойной кислоты в

0.5 кг эфира при той же температуре, равно 0.548·105 Па. Рассчитайте молярную массу бензойной кислоты. Бензойная кислота является нелетучим веществом.

1-51. При 333 К имеется идеальный раствор системы C2H5OH – CH3OH, в котором массовая доля метанола составляет 50%. Каков будет состав пара (в масс. %) над этим раствором, если давление паров чистых спиртов pC2H5OH = 4.70·104 и pCH3OH = 8.33·104 Па?

1-52. При 333 К имеется идеальный раствор системы С2Н5ОН – СН3ОН обладает давлением пара 6.90·104 Па. Какова массовая доля (в %) этанола в этом растворе, если давление паров чистых спиртов pC2H5OH = 4.70·104 и pCH3OH = 8.33·104 Па?

1-53. Давления паров чистых СНCl3 и CCl4 при 25оС равны 26.54 и 15.27 кПа. Полагая, что эти жидкости образуют идеальный раствор, рассчитайте давление пара и состав (в масс. долях) пара над раствором, состоящим из 200 г СНCl3 и 200 г CCl4.

1-54. Давления пара чистых СНС13 и CCl4 при 25°С равны 26.54 и 15.27 кПа. Полагая, что они образуют идеальный раствор, рассчитайте давление пара и состав (в мольных долях) пара над раствором, состоящим из 1 моль CHCl3 и 1 моль CCl4.

1-55. Дибромэтилен и дибромпропилен при смешении образуют почти идеальные растворы. При 80°С давление пара дибромэтилена равно

22.9 кПа, а дибромпропилена 16.9 кПа. Рассчитайте состав пара, находящегося в равновесии с раствором, мольная доля дибромэтилена в котором равна 0.75. Рассчитайте состав раствора, находящегося в равновесии с паром, мольная доля дибромэтилена в котором равна 0.50.

1-56. Этанол и метанол при смешении образуют почти идеальные растворы. При 20°С давление пара этанола равно 5.93 кПа, а метанола 11.83 кПа. Рассчитайте давление пара раствора, состоящего из 100 г этанола и 100 г метанола, а также состав (в мольных долях) пара над этим раствором при 20°С.

1-57. Давления пара чистых бензола и толуола при 60°С равны 51.3 и 18.5 кПа. При каком давлении закипит при 60°С раствор, состоящий из 1 моль бензола и 2 моль толуола? Каков будет состав пара?

1-58. Давления пара чистых С6Н5С1 и С6Н5Вr при 140°С равны 1.237 бар и

0.658 бар. Рассчитайте состав раствора С6Н5Cl – С6Н5Br, который при давлении 1 бар кипит при температуре 140°С, а также состав образующегося пара. Каково будет давление пара над раствором, полученным конденсацией образующегося пара?

1-59. Температура кипения смеси вода-нафталин (несмешивающиеся жидкости) при давлении 97.7 кПа равна 98.0°С. Давление пара воды при этой температуре равно 94.3 кПа. Рассчитайте массовую долю нафталина в дистилляте.

1-60. Давления паров веществ А и B при 323 К соответственно равны 4.666·104 и 10.132·104 Па. Вычислите состав пара, равновесного с раствором, считая, что раствор, полученный при смешении 0.5 моль А и 0.7 моль В, идеальный.

1-61. При 2000°С и общем давлении 1 атм 2% воды диссоциировано на водород и кислород. Рассчитайте константу равновесия реакции Н2О(г) = Н2(г) + 1/2О2(г) при этих условиях.

1-62. Константа равновесия реакции СО(г) + Н2О(г) = СО2(г) + Н2(г) при 500°С равна Кр = 5.5. Смесь, состоящую из 1 моль СО и 5 моль Н2О, нагрели до этой температуры. Рассчитайте мольную долю Н2О в равновесной смеси.

1-63. Константа равновесия реакции N2O4(г) = 2NO2(г) при 25°С равна Кр = 0.143. Рассчитайте давление, которое установится в сосуде объемом 1 дм3, содержащем 1 г N2O4 при этой температуре.

1-64. Сосуд объемом 3 дм3, содержащий 1.79·10-2 моль I2, нагрели до 973 К. Давление в сосуде при равновесии оказалось равно 0.49 атм.

Считая газы идеальными, рассчитайте константу равновесия при 973 К для реакции I2(г) = 2I(г).

1-65. Сосуд объемом 1 дм3, содержащий 0.341 моль РCl5 и 0.233 моль N2, нагрели до 250°С. Общее давление в сосуде при равновесии оказалось равно 29.33 атм. Считая все газы идеальными, рассчитайте константу равновесия при 250°С для протекающей в сосуде реакции РС15(г) = РС13(г) + С12(г).

1-66. Для реакции 2HI(г) = H2(г) + I2(г) константа равновесия Кр = 1.83·10-2 при 698.6 К. Сколько граммов HI образуется при нагревании до этой температуры 10 г I2 и 0.2 г H2 в трехлитровом сосуде? Чему равны парциальные давления H2, I2 и HI?

1-67. Константа равновесия реакции H2(г) + I2(г) = 2HI(г) при 717 К равна

46.7. Определите количество разложившегося HI при нагревании 1 моль HI до этой температуры.

1-68. Константа равновесия реакции CO(г) + H2O(г) = CO2(г) + H2(г) при 800 К равна 4.12. Смесь, содержащая 20% СO и 80% Н2О нагрета до 800 К.

Определите состав смеси при достижении равновесия, если взят 1 кг водяного пара.

1-69. При 1273 К и общем давлении 30 атм в равновесной смеси СO2 (г) + С(тв) = 2СО(г) содержится 17% (по объему) СО2. Сколько процентов СО2 будет содержаться в газе при общем давлении 20 атм?

1-70. При смешении 1 моль уксусной кислоты и 1 моль этилового спирта реакция протекает по уравнению CH3COOH(г) + C2H5OH(г) = CH3COOC2H5(г) + H2O(г).

При достижении равновесия в реакционной смеси находится 1/3 моль кислоты, 1/3 моль спирта, 2/3 моль эфира и 2/3 моль воды.

Вычислите количество моль эфира, которое будет в реакционной смеси по достижению равновесия при следующих условиях: 1 моль кислоты, 1 моль спирта и 1 моль воды.

–  –  –

1-81. – 1.90. Многовариантная задача. Вычислите величину константы равновесия при заданной температуре Т. Примите, что тепловой эффект реакции в этом температурном интервале не зависит от температуры.

Примечание: если агрегатные состояния не указаны, вещества находятся в газовой фазе.

–  –  –

1-91. - 1-100. Многовариантная задача. Рассчитайте рН водного раствора слабой одноосновной кислоты и рН этого же раствора, который содержит добавку натриевой соли при 25оС, зная молярные концентрации кислоты, соли и константу электролитической диссоциации кислоты. Чем вызвано увеличение рН раствора «кислота + соль» по сравнению с рН раствора чистой кислоты той же концентрации?

–  –  –

1-101. – 1-110. Многовариантная задача. Для окислительно-восстановительного элемента типа Pt | A, B || C, D | Pt по стандартным электродным потенциалам полуэлементов (см.

таблицу на стр. 56) напишите уравнение и вычислите константы равновесия реакции окисления-восстановления. Вычислите ЭДС элемента при 298 К. Укажите, можно ли практически изменить направление реакции за счет изменения концентраций компонентов.

–  –  –

1-111. Скорость реакции 2-го порядка А + В D равна 2.7·10-7 моль/(дм3·с) при концентрациях веществ А и В, соответственно, 3.0·10-3 моль/дм3 и 2.0 моль/дм3. Рассчитайте константу скорости.

1-112. В реакции 2-го порядка А + В 2D начальные концентрации веществ А и В равны по 1.5 моль/дм3. Скорость реакции равна 2.0·10-4 моль/(дм3·с) при [А] = 1.0 моль/дм3. Рассчитайте константу скорости и скорость реакции при [В] = 0.2 моль/дм3.

1-113. Константа скорости реакции 2-го порядка между этиленом и водородом равна 0.391 см3/(моль·с) при температуре 400°С.

Рассчитайте скорость реакции при этой температуре, давлении водорода 15·105 Па и давлении этилена 5·105 Па.

1-114. Изотоп 131I, который применяют для лечения некоторых опухолей, имеет период полураспада 8.1 сут. Какое время должно пройти, чтобы количество радиоактивного йода в организме больного уменьшилось в 100 раз?

1-115. Хлорид натрия-24 используют для изучения натриевого баланса живых организмов. Образец содержит 0.050 мг натрия-24. Через 24.9 ч содержание 24Na уменьшилось до 0.016 мг. Рассчитайте период полураспада 24Na.

1-116. Константа скорости реакции первого порядка равна 4.02·10-4 с-1 при 393 К и 1.98·10-3 с-1 при 413 К. Рассчитайте предэкспоненциальный множитель для этой реакции.

1-117. Для газофазной реакции HI + СН3I СН4 + I2 энергия активации 140 кДж/моль. Константа скорости при 227°С равна 3.9·10-3 дм3/моль·с. Рассчитайте константу скорости при 310°С. При какой температуре константа скорости будет равна 1.0·10-3 дм3/моль·с?

1-118. Для реакции Н2 +I2 2HI константа скорости при температуре 683 К равна 0.0659 дм3/моль·мин, а при температуре 716 К – 0.375 дм3/моль·мин. Найдите энергию активации этой реакции и константу скорости при температуре 700 К.

1-119. Для реакции 2N2O 2N2 + O2 константа скорости при температуре 986 К равна 6.72 дм3/моль·мин, а при температуре 1165 К – 977.0 дм3/моль·мин. Найдите энергию активации этой реакции и константу скорости при температуре 1053.0 К.

1-120. Для реакции СН3СООС2Н5 + NaOH CH3COONa + С2Н5ОН константа скорости при температуре 282.6 К равна 2.307 дм3/моль·мин, а при температуре 318.1 К – 21.65 дм3/моль·мин.

Найдите энергию активации этой реакции и константу скорости при температуре 343 К.

–  –  –

Ионная сила раствора. Коэффициенты активности ионов.   Электрическая проводимость растворов электролитов.   Кондуктометрическое титрование. Кулонометрический анализ.  Электрометрическое определение рН растворов. Поверхностные  явления. Поверхностное натяжение жидкостей. Адсорбция.  Изотерма адсорбции Гиббса. Изотерма адсорбции Ленгмюра.  Коллоидные растворы. Основы коллоидной химии 

–  –  –

2. Активность иона ai выражается произведением моляльной концентрации иона mi на его коэффициент активности i:

ai = i mi.

Определить экспериментально активность отдельного иона ai (катиона а+ и аниона а–) невозможно. Поэтому вводится понятие средней ионной активности а± и, соответственно, среднего ионного коэффициента активности ±.

Для электролита, образующего + катионов и – анионов,

–  –  –

± = ( + ) 1/ = +.

+ +

–  –  –

4. Удельной электропроводностью раствора называется электропроводность слоя раствора длиной 1 см, заключенного между электродами площадью 1 см2. Ее размерность – Ом-1·см-1. В системе SI удельная электропроводность измеряется в Ом-1·м-1. (В задачах контрольной работы №2 используется размерность Ом-1·см-1).

5. Эквивалентной электропроводностью называется электропроводность такого объема раствора, в котором содержится 1  моль  эквивалентов растворенного вещества, при условии, что электроды находятся на расстоянии 1 см друг от друга:

=.

c Здесь с – молярная концентрация эквивалентов (нормальность) раствора, выраженная в моль/дм3. Коэффициент 1000 обусловлен использованием в формуле единицы длины – см и единицы объема – дм3: 1дм3 = 1000 см3.

Тогда размерность будет выражена в Ом-1·см2·моль-1.

6. Эквивалентная электропроводность растворов электролитов возрастает с разбавлением раствора и при бесконечном разбавлении (с

0) приближается к предельному значению 0, которое называется эквивалентной электропроводностью раствора при бесконечном разбавлении.

–  –  –

10. В водных растворах ионы Н+ и ОН– имеют аномально высокую скорость движения, что вызывает аномально высокие подвижности (Н+) и (ОН–) (не только при бесконечном разбавлении растворов). На этом свойстве ионов основано кондуктометрическое титрование.

–  –  –

12. Электродвижущая сила (ЭДС) гальванического элемента равна разности потенциалов правого и левого электродов:

E = Eправ Eлев.

Если элемент составлен из исследуемого электрода и электрода сравнения, то исследуемый электрод принято помещать справа, а электрод сравнения – слева: E = Eиссл Eсравн. В таком случае ЭДС элемента приобретает смысл электродного потенциала, измеренного относительно выбранного электрода сравнения. Как правило, электродные потенциалы измеряются относительно стандартного водородного электрода, потенциал которого принят равным нулю.

–  –  –

Эти уравнения могут быть использованы для расчета рН раствора, если измерена величина EHg2O|Hg. Действительно, найдя aOH и учитывая, что aH+ = 1014 aOH, получим pH = lg aH+.

Для разбавленных растворов активности обычно приравнивают соответствующим молярным концентрациям. Величины Е0 приводятся в физико-химических справочниках.

14. Термодинамически обратимая, изотермическая работа А, затрачиваемая на увеличение площади межфазной поверхности S 0, равна:

–  –  –

15. Величина избыточной адсорбции растворенного вещества на поверхности жидкого раствора связана со способностью этого вещества изменять поверхностное натяжение раствора. Эта связь устанавливается уравнением адсорбции (изотермой Гиббса):

c d =, RT dc где Г – избыточная адсорбция (моль/м2); с – концентрация вещества в объеме раствора (моль/м3); R – универсальная газовая постоянная (8.31 Дж/(моль·К)); Т – абсолютная температура (К), при которой происходит адсорбция; d/dc – так называемая поверхностная активность растворенного вещества (Дж·м/моль) при заданной концентрации с.

В соответствии с уравнением Гиббса знак адсорбции ( 0 или

0 ) определяется знаком производной d/dc. Если d/dc 0, то 0, т.е. наблюдается положительная избыточная адсорбция (вещество концентрируется на поверхности раствора). Если же d/dc 0, то 0, т.е. имеет место отрицательная избыточная адсорбция (вещество уходит с поверхности в объем раствора).

Заметим, что в представленной форме уравнение Гиббса применяется только для разбавленных растворов.

–  –  –

Пример 2. Для 0.

002 моляльного раствора Fe2(SO4)3 вычислите среднюю ионную моляльность и среднюю ионную активность, а также общую активность электролита, если средний ионный коэффициент активности ± = 0.79.

Решение 

Запишем уравнение электролитической диссоциации сульфата железа (III):

Fe2 (SO4 )3 2Fe3+ + 3SO2, откуда + = 2, – = 3.

Среднюю ионную моляльность рассчитываем по формуле:

–  –  –

Пример 5. В таблице приведены результаты первого (грубого) кондуктометрического титрования некоторой слабой одноосновной кислоты 0.

350-молярным раствором NaOH: указаны объем прибавленного титранта (VNaOH) и соответствующее сопротивление электрохимической ячейки (R).

–  –  –

Пример 6. Кадмий, предварительно осажденный на платиновую сетку (электрод Фишера), полностью растворили анодным током I = 140 мА в водном растворе K2SO4.

Сколько г кадмия было осаждено на электрод Фишера, если время анодного растворения составило t = 1 час 48 мин?

  Решение  В растворе сульфата калия анодное растворение кадмия протекает по схеме: Cd Cd2+ + 2e–. Массу растворившегося металла вычислим по закону Фарадея:

–  –  –

Пример 7. При 298 К ЭДС гальванического элемента, составленного из хлоридсеребряного электрода с концентрацией KCl, равной 0.

01 моль/дм3, и хингидронного электрода, приготовленного на основе исследуемого раствора, равна 0.150 В. Вычислите рН исследуемого раствора.

Решение  ЭДС цепи, составленной из исследуемого электрода и электрода сравнения, определяется по формуле:

E = Eиссл. Eсравн.,

–  –  –

Пример 8. При дроблении 1 г кристаллического кремния получены частицы кубической формы с длиной ребра l = 5·10-6 см.

Определите количество полученных частиц и их суммарную поверхность, если плотность кремния = 2.42 г/см3.

Решение  Масса одной кубической частицы определяется по формуле mкуб. = Vкуб. = l 3, а площадь ее поверхности Sкуб. = 6 l 2.

Отсюда mкуб. = 2.42 г/см3 ·(5·10-6 см)3 = 3.02·10-16 г.

Если общая масса вещества m, то количество полученных частиц можно найти как N = m mкуб. = 1 3.02 1016 = 3.3 1015 шт,

–  –  –

Ответ. N = 3.3·1015 шт; Sпов. = 495000 см2.

Пример 9. Капля ртути в виде шара объемом 0.

40 см3 разделена на 10 одинаковых капелек шарообразной формы. Рассчитайте работу, затраченную на этот процесс, если поверхностное натяжение ртути при температуре опыта составляет 465 мДж/м2.

Решение  При делении капли общий объем жидкости не изменяется, поэтому

V = 4 r 3 N, откуда радиус малых капель равен:

–  –  –

В целом мицелла электронейтральна, а коллоидная частица имеет положительный заряд и при электрофорезе под действием электрического поля она будет перемещаться в сторону отрицательного электрода – катода. Согласно правилу Шульце-Гарди, коагулирующей способностью обладают ионы, имеющие заряд, противоположный заряду гранулы, и химически не взаимодействующие с веществом, образующим золь. В данном случае гранула заряжена положительно, поэтому коагулирующим действием должны выступать анионы.

В случае избытка сульфида калия формула мицеллы записывается как

–  –  –

2-21. Эквивалентная электропроводность бесконечно разбавленных растворов KCl, KNO3 и AgNO3 при 25оС равна, соответственно, 149.9, 145.0 и 133.4 Ом-1·см2·моль-1. Какова эквивалентная электропроводность бесконечно разбавленного раствора AgCl при 25оС?

2-22. Эквивалентная электропроводность бесконечно разбавленных растворов соляной кислоты, хлорида натрия и ацетата натрия при 25°С равна, соответственно, 425.0, 128.1 и 91.0 Ом-1·см2·моль-1.

Какова эквивалентная электропроводность бесконечно разбавленного раствора уксусной кислоты при 25°С?

2-23. Молярная электропроводность бесконечно разбавленного раствора хлорида аммония равна 149.7 Ом-1·см2·моль, а ионные электропроводности Cl– и OH– равны 76.3 и 198 Ом-1·см2·моль-1.

Вычислить предельную молярную электропроводность 0(NH4OH).

2-24. Вычислите предельную молярную электропроводность бензойной кислоты, если предельные молярные электропроводности электролитов NaBr, НВr и C6H5COONa соответственно равны: 128.5;

428.2 и 82.5 Ом-1·см2·моль-1.

2-25. Вычислите эквивалентную электропроводность AgNO3 при бесконечном разбавлении, если при 298 К эквивалентные электропроводности для NaNO3, CH3COONa, CH3COOAg

-1 2 -1 соответственно равны 121.5; 91.0; 102.8 Ом ·см ·моль.

2-26. Раствор уксусной кислоты с концентрацией 0.001 М имеет удельную электропроводность 4.1·10-5 Ом-1см-1. Рассчитайте степень диссоциации этого раствора и константу диссоциации уксусной кислоты, если известно, что 0(Na+) = 50.1; 0(Н+) = 315;

0(CH3COONa) = 91.0 Ом-1·см2·моль-1.

2-27. При 291 К эквивалентная электропроводность раствора пропиламина C3H7NH3OH при концентрации 0.016 моль/дм3 равна 43.5 Ом-1·см2·моль-1. Константа диссоциации пропиламина 4.7·10-4 моль/дм3. Вычислите значение предельной подвижности катиона + 0 (C3H 7 NH3 ), если 0(ОН–) = 198 Ом-1·см2·моль-1.

2-28. Эквивалентная электропроводность водного раствора сильного электролита при 25°С равна 109.9 Ом-1·см2·моль-1 при концентрации 6.2·10-3 моль/дм3 и 106.1 Ом-1·см2·моль-1 при концентрации 1.5·10-2 моль/дм3. Какова эквивалентная электропроводность раствора при бесконечном разбавлении?

электропроводность 1.59·10-4 моль/дм3 раствора 2-29..Эквивалентная уксусной кислоты при 25°С равна 100.78 Ом-1·см2·моль-1.

Рассчитайте константу диссоциации кислоты и рН раствора, если 0(Н+) = 315, 0(CH3COO–) = 40.9 Ом-1·см2·моль-1.

2-30. Эквивалентная электропроводность раствора гидроксида этиламмония C2H5NH3OH при бесконечном разведении равна 232.6 Ом-1·см2·моль-1. Рассчитайте константу диссоциации гидроксида этиламмония, эквивалентную электропроводность раствора, степень диссоциации и концентрацию ионов гидроксила в растворе при разведении 16 л/моль, если удельная электропроводность раствора при данном разведении равна 1.312·10-3 Ом-1см-1.

2-31. – 2-40. Многовариантная задача. В таблице приведены результаты первого (грубого) кондуктометрического титрования раствора NaOH 0.250-молярным раствором HCl: указаны объем титруемого раствора (VNaOH), объем прибавленного титранта и соответствующее сопротивление электрохимической ячейки. Определите графически на основе этих данных молярность раствора NaOH.

–  –  –

42.9 53.2 33.3 105 38.0 31.2 49.3 41.1 61.3 31.2 46.5 58.1 36.1 115 41.5 34.0 55.6 45.2 66.2 36.2 50.5 64.5 39.2 127 45.5 37.5 63.7 50.5 71.4 41.7 55.4 73.0 43.3 139 50.8 41.5 74.1 56.8 78.7 49.3 61.3 83.3 47.8 123 49.7 46.5 70.9 64.9 86.2 42.0 68.5 81.3 53.5 90.9 43.3 40.5 57.1 57.8 82.0 36.5 56.5 64.9 48.3 73.0 38.2 35.5 47.8 48.8 69.0 32.4 47.6 54.1 42.4 60.2 34.1 31.5 41.3 42.0 59.2 28.9 41.5 46.5 37.7 51.5 31.1 28.3 32.4 37.0 46.1 26.2 36.4 40.5 33.8 45.5 28.2 25.8 26.5 30.0 37.9 24.0 2-41. – 2-50. Многовариантная задача. Для определения концентрации ионов тяжелого металла в растворе их длительное время восстанавливали катодно на платиновой сетке (электрод Фишера).

Объем раствора составлял Vр. После этого электрод промывали, высушивали и взвешивали. По увеличению массы электрода m судили о содержании ионов металла в выбранной порции раствора.

Затем электрод помещали в специальный раствор и анодным током полностью растворяли осажденный металл. Режим анодного растворения, а также иные условия опыта указаны в таблице.

Рассчитайте на основе этих данных концентрацию ионов тяжелого металла (моль/дм3) в растворе и сопоставьте результаты весового и кулонометрического анализа (в %). При расчетах используйте точные атомные массы элементов, постоянную Фарадея считайте равной F = 96485 Кл/моль.

–  –  –

2-51. – 2-55. Многовариантная задача. Для элемента, составленного из стандартного водородного электрода на основе исследуемого раствора и хлоридсеребряного электрода с концентрацией KCl равной с, значения ЭДС (при 298 К) приведены в таблице.

Рассчитайте рН исследуемого раствора, если EH+ |H = 0.00 В,

–  –  –

2-56. - 2-60. Многовариантная задача. Для элемента, составленного из хингидронного электрода на основе исследуемого раствора и хлоридсеребряного электрода с концентрацией KCl равной с, значения ЭДС (при 298 К) приведены в таблице. Рассчитайте рН исследуемого раствора, если EC6H4O2 |C6H4 (OH)2 = 0.70 В, EAg,AgCl|Cl =0.22 В.

–  –  –

2-61. Какие физико-химические явления называют поверхностными?

2-62. Какова причина возникновения избыточной поверхностной энергии?

2-63. Что называется поверхностным натяжением жидкости? От чего зависит поверхностное натяжение? В каких единицах оно измеряется?

2-64. Какие явления связаны с уменьшением величины межфазной поверхности? Почему уменьшение межфазной поверхности является самопроизвольным процессом?

2-65. Каковы термодинамические причины адсорбции веществ? Является ли данный процесс самопроизвольным?

2-66. Какие вещества называют поверхностно-активными и поверхностноинактивными? Приведите примеры.

2-67. Каковы особенности молекулярного строения поверхностноактивных веществ? Как зависит поверхностное натяжение от концентрации поверхностно-активных веществ в растворе?

2-68. В чем состоят особенности адсорбции газов и паров на твердой поверхности? Чем отличается физическая адсорбция от хемосорбции?

2-69. Запишите основное уравнение теории мономолекулярной адсорбции Ленгмюра. Объясните смысл входящих в него величин. Укажите условия применимости.

2-70. Объясните сущность процесса капиллярной конденсации. Какое практическое значение она имеет?

–  –  –

2-76. – 2-80. Многовариантная задача. Капля жидкости в виде шара объемом V подверглась дроблению в воздухе на N одинаковых капелек шарообразной формы. Какая термодинамически обратимая, изотермическая работа совершена, если поверхностное натяжение жидкости при данной температуре равно ? Чем объяснить самопроизвольное слияние малых капель в каплю бльших размеров?

–  –  –

2-81. - 2-85. Многовариантная задача. Найдите величину адсорбции вещества на границе раствора и воздуха при концентрации с1 по данным поверхностных натяжений растворов при с1 и с2 и указанной температуре. Какой тип поверхностной активности характерен для растворенного вещества?

–  –  –

2-86. – 2-90. Многовариантная задача. По наклону концентрационной зависимости поверхностного натяжения водного раствора (d/dc) рассчитайте величину адсорбции Г органического вещества на границе раствор-воздух, если соответствующая концетрация этого вещества в объеме раствора равна с, а температура раствора t. Какая особенность строения молекулы органического вещества определяет в данном случае положительную избыточную адсорбцию?

–  –  –

2-91. Какие оптические явления наблюдаются при падении света на: а) водный раствор хлорида натрия; б) коллоидный раствор хлорида серебра; в) водный раствор диэтилового (медицинского) эфира? В каком случае возможно наблюдение опалесценции?

2-92. Явление электрофореза много лет используется в медицине для введения лекарственных средств в организм человека. Поясните суть этого явления.

2-93. В чем состоит сущность броуновского движения, диффузии и осмоса в коллоидных растворах?

2-94. В чем состоят различия между молекулярно-кинетическими свойствами коллоидных и истинных растворов?

2-95. Являются ли лиофобные дисперсные системы термодинамически устойчивыми? Седиментационно устойчивыми? Какие факторы способны обеспечить агрегативную устойчивость лиофобных золей?

2-96. Дайте краткое описание способов повышения агрегативной устойчивости (защиты) коллоидных частиц. В чем состоит сущность и практическое значение явления седиментации.

2-97. Поясните явление коагуляции на основе потенциальных кривых взаимодействия между коллоидными частицами.

2-98. Поясните сущность понятий «поверхностно-активные вещества» и «коллоидные поверхностно-активные вещества». В чем состоит отличие молекулярной структуры обычных ПАВ от коллоидных ПАВ?

2-99. Что называется поверхностной активностью вещества. В чем состоит смысл правила Дюкло-Траубе?

2-100. Как образуется мицелла лиофильного золя из дифильных молекул ПАВ? Можно ли назвать этот процесс самопроизвольным? Ответ поясните.

2-101. Каково строение мицеллы золя иодида серебра, полученного добавлением 40 см3 раствора AgNO3 с концентрацией 0.004 моль/дм3 к 30 см3 раствора иодида калия с концентрацией 0.006 моль/дм3?

2-102. Золь сульфата свинца получен смешением равных объемов 0.01 М раствора Pb(NO3)2 и 0.02%-ного раствора K2SO4 ( = 1 г/см3) 2-103. Золь иодида серебра получен в результате добавления к 20 см3 раствора KI (cKI = 0.01 моль/дм3) 1 см3 раствора нитрата серебра с концентрацией 0.005 моль/дм3. Напишите формулу мицеллы полученного золя.

2-104. Золь гидроксида железа (III) получен при добавлении к 85 см3 0.1%ного раствора КОН 15 см3 2%-ного раствора хлорида железа ( = 1 г/см3). Запишите формулу мицеллы образовавшегося золя.

2-105. Какой минимальный объем 0.005 М раствора нитрата серебра надо прибавить к 20 см3 0.01 М раствора иодида калия, чтобы получить золь с положительно заряженными гранулами? Напишите формулу мицеллы.

2-106. Какой минимальный объем сульфида аммония с концентрацией 0.01 моль/дм3 следует прибавить к 15 см3 раствора хлорида марганца (II) (с = 0.03 моль/дм3), чтобы получить золь с отрицательно заряженными частицами?

2-107. Смешали равные объемы 5%-ных растворов BaCl2 и H2SO4 плотностью 1 г/см3. Напишите формулу мицеллы образовавшегося золя сульфата бария.

2-108. Какой минимальный объем раствора нитрата серебра с концентрацией 0.001 моль/дм3 следует добавить к 10 см3 раствора хлорида натрия с концентрацией 0.002 моль/дм3, чтобы получить золь, гранулы которого заряжены положительно? Составьте формулу мицеллы.

2-109. Какой минимальный объем 0.001 М раствора FeCl3 надо добавить к 30 см3 0.002 М раствора AgNO3, чтобы получить золь хлорида серебра, гранулы которого заряжены отрицательно? Напишите формулу мицеллы.

2-110. Золь AgI получен при добавлении 8 см3 водного раствора KI с концентрацией 0.05 моль/дм3 к 10 см3 водного раствора AgNO3 с концентрацией 0.02 моль/дм3. Напишите формулу мицеллы образовавшегося золя. Как заряжена гранула золя?

2-111. Пороги коагуляции золя гидроксида железа (III) сульфатом натрия и хлоридом натрия соответственно равны 0.32 ммоль/дм3 и 20.5 ммоль/дм3. Определите знак заряда коллоидных частиц золя.

Вычислите величины коагулирующей способности этих электролитов. Выполняется ли правило Шульце-Гарди.

2-112. К трем пробам по 10 см3 золя гидроксида железа (III) для коагуляции добавлено соответственно 5.3 см3 0.2 М раствора хлорида натрия; 6.2 см3 0.01 М раствора сульфата натрия и 3.7 см3

0.001 М раствора фосфата натрия. Вычислите пороги коагуляции каждым электролитом и определите заряд гранулы.

2-113. Для коагуляции 10 см3 гидроксида железа (III) в каждом случае было добавлено 1.05 см3 1 М раствора KCl; 6.25 см3 0.005 М раствора K2SO4 и 3.7 см3 0.0003 М раствора K3PO4. Определите заряд частиц золя и пороги коагуляции каждым электролитом.

2-114. К 10 см3 золя иодида серебра для коагуляции необходимо добавить 4 см3 0.4 М раствора хлорида калия, 1 см3 0.005 М раствора сульфата натрия или 4 см3 0.0002 М раствора фосфата натрия. Вычислите порог коагуляции золя каждым электролитом и определите знак заряда частиц золя.

2-115. Чтобы вызвать коагуляцию 10 см3 золя сульфида мышьяка (III), потребовалось в каждом случае прилить 0.25 см3 2 М раствора хлорида натрия, 1.3 см3 0.005 М раствора хлорида кальция и 2.76 см3

0.00033 М раствора хлорида алюминия. Какой заряд имеют частицы золя? Чему равен порог коагуляции каждым электролитом?

2-116. Для того чтобы вызвать коагуляцию золя гидроксида железа, необходимо к 100 см3 золя прибавить 10.5 см3 1 М раствора NaCl,

62.5 см3 0.005 М раствора Na2SO4 или 37 см3 0.00033 М раствора Na3PO4. Вычислите порог коагуляции золя каждым электролитом и определите заряд коллоидных частиц.

2-117. Чтобы вызвать коагуляцию 10 см3 золя сульфида мышьяка (III), в каждом случае потребовалось прилить 7.6 см3 2 М раствора NaCl,

11.5 см3 0.005 М раствора Na2SO4 и 1.82 см3 0.0005 М раствора K3[Fe(CN)6]. Какой заряд имеют частицы золя? Чему равен порог коагуляции каждым электролитом?

2-118. Коагуляция 10 см3 золя гидроксида железа (III) наступила при добавлении 3.2 см3 0.005 М раствора сульфата натрия. Вычислите порог коагуляции золя сульфат-ионами.

2-119. Порог коагуляции гидроксида железа фосфат-ионами равен 0.37 ммоль/дм3. Какой объем 5%-ного раствора фосфата натрия ( = 1.05 г/см3) требуется для коагуляции 500 см3 золя?

2-120. Порог коагуляции золя сульфида золота ионами кальция равен 0.69 ммоль/дм3. Какой объем хлорида кальция с концентрацией 0.5 моль/дм3 требуется для коагуляции 100 см3 золя?

ВОПРОСЫ ДЛЯ ПОДГОТОВКИ К ЭКЗАМЕНУ    Химическая термодинамика 

1. Какие процессы называются открытыми, закрытыми и изолированными?

2. Как называются процессы, протекающие без внешних воздействий?

3. Как называются процессы, протекающие при постоянной температуре, давлении, объеме?

4. Математическое выражение первого, второго начала термодинамики.

5. Математическое выражение объединенного I и II начал термодинамики.

6. Постулат Планка.

7. Как рассчитывается работа в изотермическом, изобарном, изохорном и адиабатическом процессах?

8. Что такое теплоемкость?

9. Какие функции называются функциями состояния?

10. Какие функции являются функциями процесса?

11. Какие функции зависят от пути процесса?

12. Критерии самопроизвольного протекания процесса в закрытых и изолированных системах.

13. В каком процессе совершаемая системой работа расширения максимальна?

14. Какие параметры системы относится к интенсивным и экстенсивным.

15. Для каких систем критерием самопроизвольного протекания процесса является условие dS 0.

16. Какие функции являются термодинамическими потенциалами системы?

17. Чему равна разность Сp - СV для одного моль идеального газа, при повышении температуры на 1°.

18. Если Сp0, то как изменится Н с повышением температуры?

19. Какое состояние системы считается стандартным?

Термодинамика растворов. Фазовое и химическое равновесия   

1. Каков тепловой эффект растворения реальных растворов?

2. Молярная, моляльная концентрации вещества. Мольная доля.

3. Каково взаимодействие между частицами в идеальном газе?

4. Математическое выражение закона Рауля.

5. Математическое выражение закона Генри.

6. Что проникает через мембрану при осмосе?

7. Какое соотношение сил взаимодействия между компонентами А и В характерно для растворов с положительными отклонениями от закона Рауля?

8. Какое соотношение сил взаимодействия между компонентами А и В характерно для растворов с отрицательными отклонениями от закона Рауля?

9. Как соотносятся давления насыщенного пара над водой с давлением насыщенного пара над раствором глюкозы?

10. Какая концентрация используется в криоскопическом методе?

11. Каким компонентом обогащен пар по сравнению с жидкостью?

12. Как соотносятся парциальное давление насыщенного пара i-го компонента над раствором и содержание этого компонента в растворе?

13. Сколько компонентов в системе N2(г) + 3H2(г) = 2NH3(г)?

14. Сколько компонентов в системе CaCO3(тв) = CaO(тв) + CO2(г)?

15. Какое выражение определяет константу равновесия?

16. Выражение уравнения изобары Вант-Гоффа.

17. Правило фаз Гиббса.

18. Что такое фаза, компонент, степень свободы?

Химическая кинетика   

1. Выражение для средней скорости химической реакции.

2. От чего зависит скорость гомогенной химической реакции?

3. Определите порядок реакции по веществу В, если ее скорость подчиняется уравнению v = kcАc2В.

4. Определите общий порядок реакции, если ее скорость подчиняется уравнению v = kcАc0,5В.

5. Как называются реакции, одна из которых возможна только при одновременном протекании второй?

6. Определите молекулярность реакции А + В С.

7. Как называются реакции, которые можно представить схемой А В С.

8. Определите молекулярность реакции А В + С.

9. Чему равен порядок реакции, если ее скорость описывается выражением v = k.

10. За счет чего увеличивается скорость реакции в присутствии катализатора?

11. Определите порядок реакции по веществу А, если ее скорость подчиняется уравнению v = kc2В.

12. По какой формуле рассчитывается период полупревращения для реакций 0, I и II порядка?

13. Выражение константы скорости для реакции 0, I и II порядка.

14. Единицы измерения для константы скорости химической реакции 0, I и II порядка.

15. По какой формуле рассчитывается концентрация реагирующего вещества в любой момент времени для реакций 0,I и II порядка?

16. Почему с ростом температуры увеличивается скорость химической реакции?

    Электрохимия   

1. Как зависит молярная электропроводность от концентрации раствора электролита?

2. Как называется электропроводность раствора электролита, находящегося между плоскими параллельными электродами площадью 1 см2, расположенными на расстоянии 1 см друг от друга?

3. Выражение для расчета средней ионной активности.

4. От чего зависит степень диссоциации электролита?

5. Единицы измерения активности.

6. От чего зависят коллигативные свойства растворов электролитов?

7. Как соотносится температура замерзания раствора с температурой замерзания растворителя?

8. Выражение для осмотического давления раствора электролита.

9. Какие значения может принимать изотонический коэффициент?

10. Выражение для ионной силы раствора.

11. Какие вещества относятся к сильным электролитам?

12. Какие вещества относятся к проводникам первого и второго рода?

13. Выражение для вычисления молярной электропроводности.

14. Как называется электропроводность объема, содержащего 1 моль электролита?

15. Закон Кольрауша.

16. На границе раздела каких фаз может возникать двойной электрический слой?

17. Выражение уравнения Нернста.

18. Что можно определить с помощью кондуктометрического метода?

19. К каким электродам относят электрод с активной твердой или газообразной фазой, обратимый относительно анионов?

20. Какие электроды относятся к электродам второго рода?

21. Какие электроды относятся к ионселективным?

22. Как меняется сила межионного взаимодействия с увеличением концентрации электролита?

Поверхностные явления   

1. Как называется работа, затрачиваемая на создание единичной поверхности?

2. От чего зависит поверхностное натяжение?

3. Как называется вещество, растворение которого вызывает увеличение поверхностного натяжения?

4. Как называется вещество, растворение которого вызывает уменьшение поверхностного натяжения?

5. Приведите примеры поверхностно-активных и поверхностноинактивных веществ.

6. Как называется способность вещества понижать поверхностное натяжение на границе фаз?

7. Выражение для изотермы поверхностного натяжения.

8. Как называется поглощение пара или газа всем объемом твердого тала или жидкости?

9. Как называется поверхностный процесс, который заключается во взаимодействии молекул адсорбата с поверхностью адсорбента?

10. Как называется процесс, обусловленный образованием химических связей с перераспределением электронов между молекулами адсорбента и адсорбата?

11. Как называется процесс сжижения пара в порах твердого адсорбента?

12. Дайте определение адсорбента и адсорбата.

13. Какое вещество при растворении в воде преимущественно накапливается на поверхности?

14. В каком случае адсорбция является положительной?

15. Правило Дюкло-Траубе.

16. Что является важной характеристикой твердых адсорбентов?

17. Основные положения теории адсорбции Ленгмюра.

18. Уравнение изотермы адсорбции Ленгмюра.

19. От чего зависит адсорбционная способность ионов электролитов?

20. С участием каких фаз протекает контактное смачивание?

21. О чем говорит значение краевого угла = 69°, возникающего между водой и тальком?

22. В каком случае краевой угол, возникающий между полиэтиленом и водой = 92-95°?

23. Какие силы возникают между таблетками и их пленочными покрытиями?

24. Какие силы необходимо преодолеть для того чтобы разорвать столбик конденсированного вещества?

Коллоидные растворы   

1. Перечислите молекулярно-кинетические свойства коллоидных систем.

2. Что такое броуновское движение?

3. Как называется процесс оседания частиц дисперсной фазы в жидкой или газообразной среде под действием силы тяжести?

4. Как коэффициент диффузии связан с вязкостью коллоидного раствора?

5. Что такое флотация?

6. Классификация дисперсных систем по агрегатному состоянию.

7. Как называется частица дисперсной фазы, окруженная двойным электрическим слоем?

8. Какой потенциал называют электрокинетическим?

9. Что такое поверхностный потенциал?

10. Как называется явление перемещения частиц дисперсной фазы в постоянном электрическом поле?

11. Как называется явление перемещения дисперсионной среды относительно неподвижной дисперсной фазы в постоянном электрическом поле?

12. Перечислите методы получения коллоидных растворов.

13. Факторы, вызывающие коагуляцию.

14. Составьте формулу мицеллы золя, полученного по реакции конденсации:

а) K2SO4 + Ba(NO3)2(изб.);

б) CaCl2 (изб.) + Na2CO3

15. Составьте формулу мицеллы золя золота (Au), если потенциалопределяющими ионами являются аурат-ионы AuO2, а противоионами – катионы калия.

16. Составьте формулу мицеллы золя серы (S), если потенциалопределяющими ионами являются пентатионат-ионы S5O62-, а противоионами – ионы H+.

ЛАБОРАТОРНЫЙ ПРАКТИКУМ 

–  –  –

Работа 1. Определение теплового эффекта процесса диссоциации  слабой кислоты  Максимальное количество теплоты, поглощаемое или выделяемое при постоянном давлении в ходе необратимой химической реакции в отсутствии всех видов работ кроме работы расширения, называется тепловым эффектом химической реакции (H).

Изменение энтальпии в процессе диссоциации 1 моль одноосновной слабой кислоты RH при p = 1 атм. и T = 298 К, называют стандартной теплотой диссоциации H дисс).

:

0( с

–  –  –

Нейтрализация слабой кислоты или слабого основания сопровождается одновременно их диссоциацией с некоторым тепловым эффектом.

Задача работы: ознакомление с калориметрическим методом определения теплового эффекта физико-химического процесса.

Расчет стандартной молярной теплоты диссоциации слабой одноосновной кислоты по стандартным теплотам нейтрализации этой и какой-либо сильной кислоты (такой же концентрации) раствором сильного основания:

–  –  –

Оборудование и реактивы: калориметр, мерный цилиндр, пробирка, термометр Бекмана, термометр ртутный от 0 до 50°С, секундомер, KCl, 0.1 М растворы слабой и сильной кислот (например, CH3COOH и HCl), 4 М NaOH.

Выполнение работы Подготавливают к работе калориметр, изображенный на рис. 1.1.

Стакан (1), вставленный в изотермическую оболочку (2), закрывается крышкой (3). Отверстие (4) предназначено для ртутного термометра Бекмана (5). Для перемешивания раствора служит мешалка (6), соединенная с электродвигателем (7).

Определение теплоты любого физико-химического процесса, протекающего в калориметре при p = 1 атм., основывается на уравнении:

–  –  –

4. Не выключая мешалки и не отключая секундомера, аккуратно приподнимают крышку калориметра (3) и высыпают в стакан заранее отмеренную навеску KCl. Быстро вставляют термометр обратно и продолжают регистрировать изменение температуры раствора еще 6-7 минут. Вначале произойдет резкое понижение температуры, которая затем стабилизируется или даже начнет несколько повышаться.

5. Заканчивают эксперимент, выключают мешалку, выливают раствор KCl, ополаскивают стакан калориметра дистиллированной водой.

6. Строят зависимость температуры (в условной шкале) от времени опыта, которая должна иметь вид, изображенный на рис. 1.2. Проводят касательные к начальному и конечному участку кривой, делят отрезок АВ пополам и через середину этого отрезка проводят перпендикуляр до пересечения с касательными. Определяют величину T1 по разности значений температур в точках А1 и В1. Вычисляют Cк по уравнению (1.2), взяв для расчета значение теплоты растворения KCl при температуре, ближайшей к температуре воды в калориметре, измеренной вначале эксперимента. Величина H 0раств. этого процесса составляет 2.58 кДж (при 20°С) и 2.37 кДж (при 25°С).

Рис. 1.2. Температурная кривая процесса растворения KCl.

–  –  –

1. Наливают в калориметр 400 см3 0.1 М раствора уксусной кислоты, а в пробирку – 10 см3 4 М NaOH. Перестраивают термометр Бекмана так, чтобы уровень столбика ртути располагался между 1 и 2 градусами условной температурной шкалы, т.к. процесс нейтрализации кислоты экзотермический.

2. Включают мешалку, вставляют в калориметр термометр Бекмана и фиксируют значения температуры через каждые 30 секунд в течение 3-4 мин до постоянного значения. Результаты измерений заносят в таблицу 1.1.

3. Не выключая мешалки и не останавливая секундомера, аккуратно приподнимают крышку калориметра и вливают 10 см3 отмеренного раствора NaOH. Закрывают крышку и продолжают фиксировать значения температуры. В данном опыте будет наблюдаться резкий подъем температуры.

4. Записывают изменения температуры до установления постоянного значения и разбирают калориметр.

5. Строят зависимость температуры от времени, как показано на рис.

1.2. Определяют значение T2 процесса нейтрализации сильной кислоты и по формуле (1.2) проводят расчет H 0 нейтр. слаб., используя рассчитанное в

–  –  –

1. Наливают в калориметр 400 см3 0.1 М раствора HCl или HNO3 (по указанию преподавателя), а в пробирку – 10 см3 4 М NaOH.

2. Включают мешалку, вставляют в калориметр термометр Бекмана и фиксируют значения температуры через каждые 30 секунд в течение 3-4 мин до постоянного значения. Результаты измерений заносят в таблицу 1.1.

3. Не выключая мешалки и не останавливая секундомера, аккуратно приподнимают крышку калориметра и вливают 10 см3 отмеренного раствора NaOH. Быстро закрывают крышку и продолжают фиксировать значения температуры. В данном опыте также будет наблюдаться резкий подъем температуры.

4. Записывают изменения температуры до установления постоянного значения и разбирают калориметр.

5. Строят зависимость температуры от времени, как показано на рис.

1.2. Определяют значение T3 процесса нейтрализации CH3COOH и по формуле (1.1) проводят расчет H 0 нейтр. сильн., используя рассчитанное

–  –  –

формулируют выводы, используя ответы на следующие вопросы:

1. Каким методом вы проводили измерение теплового эффекта?

2. Тепловые эффекты каких процессов вы определили экспериментально?

3. На основании какого закона вы рассчитали тепловой эффект диссоциации слабой кислоты?

4. По знаку H дисс). сделайте вывод о характере процесса диссоциации 0( с слабой кислоты.

Работа 2. Определение теплового эффекта процесса окисления  щавелевой кислоты перманганатом калия в кислой среде  Тепловой эффект процессов может быть определен непосредственно при проведении их в калориметре, если процесс протекает достаточно быстро и до конца. Последнее условие выполнимо, если в ходе реакции образуется газ, осадок или вода.

Примером таких реакций служит окисление щавелевой кислоты перманганатом калия в кислой среде:

H2C2O4 ·2H2O(тв) + 0,4KMnO4(р-р) + 0,6H2SO4(р-р) = 0,2K2SO4(р-р) + 0,4MnSO4(р-р) + 2CO2(г) + 3,6H2O(р-р)(1.5) Стандартный молярный тепловой эффект окисления– это количество теплоты, которое выделяется при взаимодействии 1 моль вещества с окислителем при давлении 1 атм и температуре 298 К до образования углекислого газа и воды. Именно поэтому в уравнении (1.5) перед щавелевой кислотой ставится стехиометрический коэффициент 1, а для других участников реакции используются дробные коэффициенты.

Задача работы: ознакомление с калориметрическим методом определения теплового эффекта физико-химического процесса, определение стандартной молярной теплоты окисления щавелевой кислоты.

Оборудование и реактивы: калориметр, мерный цилиндр, термометр Бекмана, термометр ртутный от 0 до 50°С, секундомер, KCl, H2C2O4 ·2H2O, растворы 1,25 % (0,08 М) KMnO4 и 30% (3 М) H2SO4.

Выполнение работы Определение теплоемкости калориметрической системы

1. В калориметр, изображенный на рис. 1.1, наливают 400 см3 дистиллированной воды и обычным термометром измеряют ее температуру.

2. На технических весах берут навеску KCl массой g = 10 г.

–  –  –

5. Выключают мешалку, осторожно вынимают термометр Бекмана, выливают раствор KCl, ополаскивают стакан калориметра дистиллированной водой.

6. Строят зависимость температуры (в условной шкале) от времени опыта, как показано на рис. 1.2. Проводят касательные к начальному и конечному участку кривой, делят отрезок АВ пополам и через середину этого отрезка проводят перпендикуляр к оси времени до пересечения с касательными. Определяют величину T по разности значений температур в точках А1 и В1. Вычисляют Cк по уравнению (1.2), взяв для расчета значение теплоты растворения KCl при температуре, ближайшей к температуре воды в калориметре, измеренной перед началом эксперимента. Величина H 0раств. этого процесса составляет 2.58 кДж (при 20°С) и 2.37 кДж (при 25°С).

2. Определение теплового эффекта процесса окисления щавелевой кислоты

1. Наливают в калориметр 200 см3 дистиллированной воды, 100 см3 раствора серной кислоты и 100 см3 раствора перманганата калия.

Перестраивают термометр Бекмана так, чтобы уровень столбика ртути располагался между 1 и 2 градусами условной температурной шкалы, т.к.

окисление щавелевой кислоты - экзотермический процесс.

2. Взвешивают на аналитических весах 0.4 г щавелевой кислоты.

3. Включают мешалку, осторожно вставляют в калориметр термометр Бекмана и фиксируют значения температуры через каждые 30 секунд в течение 3-4 мин до постоянного значения. Результаты измерений заносят в таблицу 1.2.

4. Не выключая мешалки и не останавливая секундомера, аккуратно приподнимают крышку калориметра и всыпают навеску щавелевой кислоты. Закрывают крышку, возвращают термометр и продолжают фиксировать значения температуры. Наблюдают резкий подъем температуры.

5. Продолжают фиксировать температуру до установления постоянного значения, затем разбирают и промывают калориметр.

6. Строят зависимость температуры от времени, как показано на рис.

1.2. Определяют значение Tок процесса окисления щавелевой кислоты и по формуле (1.6) проводят расчет H 0, используя рассчитанное в первом ок опыте значение Cк. Полученная величина характеризует тепловой эффект окисления моль кислоты.

H 0 = Cк. Tок, (1.6) ок

–  –  –

характере процесса окисления щавелевой кислоты?

ТЕМА 2. Растворы. Химическое и фазовое равновесие  Работа 1. Определение молярной массы неэлектролита  криоскопическим методом  Свойства разбавленных растворов, которые при данных условиях не зависят от природы растворенного вещества, а определяются концентрацией растворенных частиц, называют коллигативными.

Температуру, при которой в результате охлаждения раствора начинается образование кристаллов, называют температурой замерзания растворов.

–  –  –

Задача работы: ознакомление с криоскопическим методом определения молярной массы неэлектролита.

Оборудование и реактивы: криоскоп, термометр Бекмана, мерный цилиндр на 50 см3, глюкоза, мочевина или иной растворимый в воде неэлектролит, лед, NaCl.

Выполнение работы

1. Собирают криоскоп (рис. 2.1), состоящий из стеклянного сосуда (1), закрытого крышкой (2), в которую вставляется пробирка (3) и мешалка (4). В пробирку опускают термометр Бекмана (0.01 /дел) (5) и мешалку (6) в форме кольца, охватывающего термометр.

2. Сосуд (1) примерно на 2/3 объема заполняют охладительной смесью, состоящей из льда (или снега), воды и хлорида натрия (поваренной соли).

Рис. 2.1. Устройство криоскопа.

3. С помощью лаборанта настраивают термометр Бекмана таким образом, чтобы уровень столбика ртути в равновесной смеси лед-вода располагался в верхней части условной температурной шкалы, примерно между 4 и 5 градусами температурной шкалы.

4. В пробирку вводят навеску дистиллированной воды g1 = 30 г, отмеряя требуемый объем мерным цилиндром. Вставляют в пробирку термометр Бекмана и кольцеобразную мешалку, погружают пробирку в стеклянный сосуд с охладительной смесью.

5. Одновременно перемешивая охладительную смесь мешалкой (4) и, дистиллированую воду в пробирке мешалкой (6), наблюдают за понижением температуры растворителя. Вначале температура понижается, а затем будет наблюдаться резкий подъем ртутного столбика. Появление первых кристалликов льда отвечает повышению температуры воды на 0.2градуса. В ходе последующего интенсивного перемешивания растворителя должно наблюдаться увеличение количества кристаллов и их рост, температура же остается неизменной. Эта температура и будет искомой температурой кристаллизации растворителя Tкр, выраженной в градусах условной шкалы термометра Бекмана.

6. Вынимая пробирку вместе с термометром из криоскопа, нагревают ее рукой, перемешивая содержимое мешалкой (6), до момента полного исчезновения кристаллов льда (но не перегревая пробирку). ВНИМАНИЕ!

Столбик термометра Бекмана не должен при этом выйти за пределы шкалы! Вновь вводят пробирку с растворителем в криоскоп и повторяют опыт по п. 5 еще два раза.

7. Отмеряют на аналитических весах точную навеску изучаемого вещества g2 (0.2-0.3 г для мочевины или 0.9 г для глюкозы). Извлекают пробирку с термометром Бекмана из криоскопа, добиваются исчезновения кристаллов льда (см. п.6) и вводят навеску вещества в пробирку с растворителем. Дают веществу полностью раствориться.

8. Определяют температуру кристаллизации раствора Tкрра согласно р

–  –  –

1. Каким методом проводились измерения молярной массы неэлектролита?

2. Какие параметры определены в работе?

3. Как соотносятся друг с другом температуры замерзания растворителя и раствора?

4. Можно ли использовать данный метод для определения молярной массы вещества?

5. От чего зависит понижение температуры замерзания раствора по сравнению с чистым растворителем?

Работа 2. Определение степени электролитической диссоциации  криоскопическим методом 

–  –  –

Здесь Kкр – криоскопическая постоянная растворителя (Kкр(H2O) = 1.86 кг.К/моль).

Задача работы: ознакомление с криоскопическим методом определения изотонического коэффициента и определение степени диссоциации электролита.

Оборудование и реактивы: криоскоп, термометр Бекмана, мерный цилиндр на 50 см3, лед, соли NaCl, KCl, NaNO3, Na2SO4 или иные (по указанию преподавателя).

Выполнение работы

1. Собирают криоскоп (рис. 2.1).

2. Сосуд (1) примерно на 2/3 объема заполняют охладительной смесью, состоящей из льда (или снега), воды и хлорида натрия (поваренной соли).

3. С помощью лаборанта настраивают термометр Бекмана таким образом, чтобы уровень столбика ртути в равновесной смеси лед-вода располагался в верхней части условной температурной шкалы, примерно между 4 и 5 градусами температурной шкалы.

4. В пробирку вводят навеску дистиллированной воды g1 = 30 г, отмеряя требуемый объем мерным цилиндром. Вставляют в пробирку термометр Бекмана и кольцеобразную мешалку, погружают пробирку в стеклянный сосуд с охладительной смесью.

5. Одновременно перемешивая охладительную смесь мешалкой (4) и, дистиллированую воду в пробирке мешалкой (6), наблюдают за понижением температуры растворителя. Вначале температура понижается, а затем будет наблюдаться резкий подъем ртутного столбика. Появление первых кристалликов льда отвечает повышению температуры воды на 0.2градуса. В ходе последующего интенсивного перемешивания растворителя должно наблюдаться увеличение количества кристаллов и их рост, температура же остается неизменной. Эта температура и будет искомой температурой кристаллизации растворителя Tкр, выраженной в градусах условной шкалы термометра Бекмана.

6. Вынимая пробирку вместе с термометром из криоскопа, нагревают ее рукой, перемешивая содержимое мешалкой (6), до момента полного исчезновения кристаллов льда (но не перегревая пробирку). ВНИМАНИЕ!

Столбик термометра Бекмана не должен при этом выйти за пределы шкалы! Вновь вводят пробирку с растворителем в криоскоп и повторяют опыт по п. 5 еще два раза.

7. Отмеряют на аналитических весах точную навеску изучаемого вещества g2 = 0.2-0.3 г. Извлекают пробирку с термометром Бекмана из криоскопа, добиваются исчезновения кристаллов льда (см. п.6) и вводят навеску вещества в пробирку с растворителем. Дают веществу полностью раствориться.

–  –  –

1. Каким методом проводились измерения степени диссоциации электролита?

2. Что называется понижением температуры замерзания раствора?

3. Как соотносятся друг с другом температуры замерзания растворителя и раствора электролита?

4. Можно ли использовать данный метод для определения степени диссоциации электролита?

Работа 3. Двухкомпонентные системы с ограниченной  растворимостью в жидком состоянии   Ограниченно смешивающимися называют жидкости, которые при некоторых составах и температурах хорошо смешиваются (образуют гомогенный жидкий раствор), а при других составах и температурах расслаиваются (образуют гетерогенную систему, состоящую из двух насыщенных растворов).

Фазой (Ф) называют гомогенную часть гетерогенной системы.

Наименьшее число независимых переменных, которые необходимо задать, чтобы полностью описать состояние системы, называется числом степеней свободы (C).

Под числом компонентов (К) подразумевается наименьшее число составляющих, с помощью которых можно описать состав каждой фазы системы в отдельности.

Правило фаз Гиббса: число степеней свободы равно общему числу независимых переменных, определяющих систему, за вычетом числа соотношений между этими переменными:

С = К – Ф + n, где n – число внешних параметров (T, p). Для системы, состоящей из двух компонентов правило фаз Гиббса имеет вид С = К – Ф + 1.

Диаграммой состояния называют графическое изображение областей стабильности различных фаз системы.

Температура, при которой наблюдается расслоение, называется температурой гетерогенизации.

Температура, при которой расслоение исчезает, называют температурой гомогенизации.

Задача работы: изучение ограниченной взаимной растворимости жидкостей в двухкомпонентной системе, построение диаграммы растворимости, определение критической температуры и отвечающего ей критического состава раствора.

Оборудование и реактивы: пробирка с пробкой, термометр со шкалой от 0 °С до 100 °С, термостойкий стеклянный стакан объемом 500 см3, бюретка для титрования, электрическая плитка, фенол, бутанол-1 или другое вещество по указанию преподавателя.

–  –  –

масса воды в исходном растворе, m H 2O - масса добавленной воды.

2. Для системы фенол-вода готовят 75%-ный раствора фенола в воде.

Бюретку для титрования заполняют дистиллированной водой. Собирают установку прибор для изучения ограниченной растворимости веществ (рис. 2.2). При выполнении работы следует избегать попадания фенола на кожу и вдыхания его паров!

–  –  –

3. В пробирку (1) объемом не менее 50 см3 наливают 5 см3 приготовленного раствора фенола, добавляют из бюретки 0.5 см3 воды (раствор №1) и закрывают пробкой. Наблюдают помутнение полученного раствора (расслоение).

4. Пробирку помещают в термостойкий стеклянный стакан (2), установленный на электрической плитке (3). В полученный раствор опускают термометр (4) и следят за исчезновением «мути» по мере нагревания смеси. Шарик термометра должен постоянно находиться в жидкости на протяжении выполнения всей работы. При этом пробирку регулярно встряхивают. Записывают значение температуры гомогенизации в таблицу 2.2.

5. Вынимают пробирку из стакана, опускают в емкость с холодной водой и следят за появлением «мути» в растворе. Фиксируют показание термометра в таблице 2.2. Опыт повторяют не менее трех раз.

–  –  –

6. После трехкратного повторения опыта, в пробирку из бюретки добавляют еще 0.5 см3 дистиллированной воды. В итоге объем добавленной воды составляет 1 см3 (раствор №2). Пробирку с раствором фенола снова нагревают на водяной бане и отмечают температуру исчезновения «мути». Охлаждая раствор, записывают температуру появления «мути». Опыт повторяют три раза.

7. Добавляя последовательно различные порции воды, находят температуры гомогенизации и гетерогенизации для всех растворов по табл.

2.2. Прибор разбирают, электроплитку выключают.

8. Рассчитывают среднее значение температур гомогенизации.

Строят диаграмму растворимости системы фенол-вода, откладывая по оси ординат температуру гомогенизации (в кельвинах), а по оси абсцисс – концентрацию фенола (в %) (рис. 2.3).

Рис. 2.3. Диаграмма состояния вода-фенол.

–  –  –

1. Как изменяется взаимная растворимость жидкостей с ростом температуры для выбранной системы?

2. Какую критическую температуру расслоения имеет ваша система?

3. Какой критический состав имеет выбранная система?

4. Какова ошибка измерений?

ТЕМА 3. ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ  Работа 1. Гомогенно­каталитическое окисление иодида калия  персульфатом аммония  Кинетика – это учение о скорости и механизме химических реакций.

Скорость реакции v определяется количеством вещества dni, прореагировавшего в единицу времени dt в единице объема V:

dn dc v=± i =± i, (3.1) Vdt dt где dci – изменение концентрации вещества. Знак «-» используется, если скорость реакции выражают через изменение концентрации одного из исходных веществ, знак «+» используется, если скорость реакции выражают через изменение концентрации одного из продуктов реакции.

Катализ – это увеличение скорости химической реакции в присутствии вещества (катализатора), которое не входит в стехиометрическое уравнение и после реакции химически не изменяется.

Если реагирующие вещества и катализатор образуют одну фазу, говорят о гомогенном катализе. Если реакция происходит на границе раздела фаз, наблюдается гетерогенный катализ.

Основные свойства катализаторов:

- повышают скорость реакции, но не влияют на константу равновесия;

- обладают избирательным (селективным) действием – определенный катализатор ускоряет только некоторые реакции;

–  –  –

Задача работы: выявление зависимости скорости гомогенной реакции окисления йодид-иона от наличия и концентрации катализатора.

Оборудование, материалы: лед, термометр, 4 конические колбы на 250 см3, 4 колбы для титрования на 100 см3, бюретки для титрования, пипетка на 10 см3, мерные цилиндры, свежеприготовленный раствор крахмала, растворы 0.01 M (NH4)2S2O8; 0.02 M KI; 0.5 M H2SO4; 0.0025 M Na2S2O3; 0.025 M CuSO4.

–  –  –

4. В первую колбу вводят 20 см3 раствора KI, встряхивают колбу и начинают отсчет времени. Момент вливания KI отвечает началу реакции.

С промежутком в 1-2 минуты вводят раствор KI в остальные три колбы, встряхивают и начинают отсчет времени для каждой из них.

5. Количественный анализ на содержание йода в реакционной смеси проводят спустя 5, 10, 20, 30, 40 и 60 минут после начала реакции. Для этого отбирают пипеткой 10 см3 реакционной смеси, помещают в колбу для титрования, куда предварительно добавлено несколько капель крахмала и 20 мл охлажденной воды (для остановки реакции 3.2).

Наблюдают появление синей окраски. Начинают добавлять из бюретки по каплям раствор Na2S2O3 до исчезновения синей окраски. После этого выливают содержимое колбы и готовят ее к следующему анализу.

6. Экспериментальные результаты заносят в таблицу 3.2.

–  –  –

9. Анализируют результаты и формулируют выводы, используя следующие вопросы:

1. Что такое скорость химической реакции? Какая экспериментально измеряемая характеристика позволяет судить о скорости реакции окисления йодид-иона?

2. Что является катализатором реакции окисления йодид-иона? К какому типу катализа относится эта реакция?

3. Как зависит скорость реакции окисления йодид-иона от наличия и концентрации катализатора?

Работа 2. Гидролиз уксусно­этилового эфира в кислой среде 

–  –  –

Здесь k – константа скорости, зависящая только от природы веществ, температуры и наличия катализаторов, но не зависящая от концентраций. Константа скорости химической реакции равна скорости химической реакции в условиях равенства единице концентраций всех исходных веществ.

Показатель степени при концентрации (n1, n2,…) определяет кинетический порядок реакции по данному веществу. Общий порядок реакции n является суммой порядков по всем исходным веществам.

Порядок реакции может принимать любые значения (отрицательные, положительные, целочисленные, дробные) и рассчитывается по экспериментальным данным.

Молекулярность реакции - количество молекул, участвующих водном пробеге необратимой одностадийной химической реакции.

Молекулярность может принимать значения 1, 2 и 3 соответственно для мономолекулярных, бимолекулярных и тримолекулярных реакций.

Гидролиз сложного эфира, например, этилацетата, является бимолекулярной гомогенно-каталитической реакцией1, ускоряемой ионами гидроксония:

H 3O + CH 3COOC 2 H 5 + H 2O CH 3COOH + C 2 H 5OH. (3.6)

–  –  –

Задача работы: установить кинетический порядок реакции гидролиза уксусно-этилового эфира в кислой среде при избытке воды, определить константу скорости этой реакции.

Оборудование, материалы: лед, термометр, 2 конические колбы на 100-200 см3, 2 колбы для титрования на 100 см3, бюретки для титрования, пипетки на 2 и 5 см3, мерные цилиндры, фенолфталеин, уксусно-этиловый эфир, растворы 0.5 M NaOH, 0.5 M и 1.0 М HCl.

Выполнение работы

1. К дистиллированной воде объемом не менее 100 мл добавляют лед и оставляют для охлаждения.

2. Бюретку заполняют раствором NaOH указанной концентрации.

3. В две конические колбы на 100-200 см3 вводят по 50 см3 раствора HCl с разными концентрациями. Измеряют температуру в колбах.

4. В первую колбу вводят 2 см3 эфира, встряхивают колбу, закрывают пробкой и начинают отсчет времени. Момент вливания эфира отвечает началу реакции. С промежутком в 1-2 минуты вводят 2 см3 эфира в другую колбу, встряхивают, закрывают пробкой и начинают отсчет времени для второй колбы.

5. Количественный анализ на содержание уксусной кислоты в реакционной смеси проводят каждые 10 минут после начала реакции. Для этого отбирают пипеткой 5 см3 реакционной смеси, помещают в колбу для титрования, куда предварительно добавлено несколько капель фенолфталеина и 20 мл охлажденной воды (для остановки реакции 3.6).

После отбора пробы колбу с реакционной смесью быстро закрыть пробкой.

Начинают вливать из бюретки по каплям раствор NaOH, пока не появится малиновое окрашивание. После этого выливают содержимое колбы и готовят ее к следующему анализу. Объем щелочи, затраченный на титрование, заносят в таблицу 3.4, начиная со второго столбца (t = 10 мин).

–  –  –

7. Для установления V оставляют закрытые колбы с реакционной смесью до следующего занятия или принудительно ускоряют процесс гидролиза, нагревая колбы после окончания двухчасовых измерений до 50С в течение 30 минут. Затем проводят количественный анализ на содержание уксусной кислоты и заполняют последний столбец таблицы 3.4.

8. Для установления V(0) в две конические колбы на 100-200 см3 вводят по 50 см3 раствора HCl с разными концентрациями и добавляют по 2 см3 дистиллированной воды. Отбирают пипеткой 5 см3 реакционной смеси, помещают в колбу для титрования, куда предварительно добавлено несколько капель фенолфталеина и 20 мл охлажденной воды. Начинают вливать из бюретки по каплям раствор NaOH, пока не появится малиновое окрашивание. Результаты заносят в первый столбец таблицы 3.4.

9. По экспериментальным результатам строят зависимости V V(0) ln - t для двух колб. Их линейность служит доказательством V V(t) первого порядка реакции. Наклон линейной зависимости определяет константу скорости гидролиза эфира при данной концентрации катализатора.

9. Анализируют результаты и формулируют выводы, используя следующие вопросы:

1. Что такое кинетический порядок химической реакции? Что такое молекулярность химической реакции?

2. Каков кинетический порядок реакции гидролиза уксусно-этилового эфира? Как он определен?

2. Что является катализатором реакции гидролиза эфира? К какому типу катализа относится эта реакция?

3. Как зависит скорость реакции гидролиза от концентрации катализатора? Какой кинетический параметр отражает эту зависимость?

–  –  –

Задача работы: ознакомление с кондуктометрическим методом измерения электропроводности, определение молярной электропроводности бесконечно разбавленного раствора сильного электролита.

Оборудование и материалы: установка для кондуктометрических измерений, ячейка, термометр, мерная посуда, 0.02 М раствор KCl, 0.1 М раствор сильного 1-1 валентного электролита (HCl, HNO3, NaOH, KNO3 и др.) по указанию преподавателя.

Выполнение работы

1. Определение постоянной ячейки

1. Устанавливают частоту генератора тока в интервале 0.3-2 кГц, амплитуду сигнала не более 1.5 В. Проверяют работоспособность мостовой схемы (рис. 4.1), включая вместо ячейки дополнительный магазин сопротивлений.

2. Заполняют ячейку (рис. 4.2) раствором хлорида калия (0.02 М) с известной удельной электропроводностью (табл. 4.1).

Рис. 4.1. Мостовая схема определения Рис. 4.2. Ячейка для измерения электропроводности: электропроводности.

О – осциллограф;

Г – генератор переменного тока;

R1 и R2 – сопротивления;

Rяч – сопротивление двухэлектродной ячейки.

–  –  –

2. Определение электропроводности сильного электролита

1. Последовательным разбавлением 0.1М раствора НС1 готовят растворы с концентрацией 0.05; 0.02; 0.01; 0.005; 0.002 и 0.001 М.

2. Ополаскивают ячейку дистиллированной водой и последовательно заполняя ее растворами НС1 разных концентраций (начиная с самого разбавленного), производят измерение сопротивления ячейки. Данные заносят в табл. 4.2. Две нижние графы заполняют, проводя расчеты по формулам (4.1) и (4.2) с использованием найденного значения Кяч.

–  –  –

3. Проверяют справедливость эмпирического соотношения Онзагера (4.4), строя зависимость (ось ординат)от с HCl (ось абсцисс). При наличии линейности методом линейной экстраполяции при сHCl 0 находят (HCl) - молярную электропроводность раствора соляной кислоты при его бесконечном разбавлении.

4. Сопоставляют полученное значение с табличным, найденным эксп.

–  –  –

6. Формулируют выводы, оформляют работу, используя ответы на следующие вопросы:

1. Каким методом вы проводили измерения электропроводности?

2. Какую величину вы определяли экспериментально?

3. Каким образом молярная электропроводность зависит от концентрации раствора электролита? Выполняется ли эмпирическое соотношение Онзагера?

4. Как соотносится экспериментально полученное значение предельной молярной электропроводности с рассчитанным теоретически?

–  –  –

Задача работы: составление электрода I рода, изучение степени обратимости потенциалопределяющей реакции (4.7), определение стандартного электродного потенциала при температуре опыта.

Оборудование и материалы: медь металлическая, раствор CuSO4 (0.1 М), хлоридсеребряный электрод сравнения, насыщенный раствор KCl, ртутный термометр, высокоомный вольтметр постоянного тока, мерная посуда. (Возможно также использование систем Cd2+Cd и Ag+Ag) Выполнение работы

1. Подготавливают к работе электрод I рода. Для этого медную пластинку или проволоку

- зачищают наждачной бумагой,

- промывают дистиллированной водой,

- сушат фильтровальной бумагой,

- обезжиривают ацетоном,

- вводят в стеклянную трубку, закрытую с нижнего конца корковой пробкой.

2. Составляют гальваническую цепь (рис. 4.3), помещая собранный электрод I рода (1) и хлоридсеребряный электрод сравнения (2) в стакан (3) и заполняя его насыщенным раствором KCl, измеряют его температуру.

–  –  –

3. Последовательным разбавлением из 0.1 М раствора CuSO4 готовят по 100 см3 растворов с концентрацией с(Cu2+) = 0.05, 0.01, 0.005 и 0.001 М.

4. Заполняют стеклянную трубку с электродом I рода раствором с 2+ с(Cu ) = 0.001 М.

5. Подключают электроды к вольтметру таким образом, чтобы измеряемое установившееся значение потенциала Еизм было положительным. Пересчитывают это значение потенциала на водородную шкалу потенциалов по формуле:

Е Cu 2 + |Cu 0 = E изм + Е хсэ, (4.12) где Ехсэ - потенциал электрода сравнения (указывается преподавателем).

6. Вновь зачищают и обезжиривают поверхность металлической пластинки. Меняют раствор в сосуде для электрода I рода, переходя поочередно к более высоким концентрациям. Каждый раз измеряют потенциал электрода, заносят данные в табл. 4.4.

7. Рассчитывают значения ионной силы по (4.10), значения молярного коэффициента активности (Cu2+) по (4.11) и активность ионов меди a(Cu2+) по (4.9). Полученные значения заносят в табл. 4.4.

–  –  –

6. Формулируют выводы, оформляют работу, используя ответы на следующие вопросы:

1. Каким методом вы проводили измерения?

2. В качестве катода или анода выступал ваш электрод относительно электрода сравнения?

3. Выполнимость какого уравнения вы проверяли в работе?

4. Как активность иона металла зависит от электродного потенциала системы?

Работа 3. Стеклянный электрод 

Ионообменные (ионоселективные) электроды – это электроды, состоящие из ионита и раствора, потенциал на границе фаз которых возникает за счет избирательного ионообменного процесса между фазами.

С определенным допущением к ионселективным электродам с твердой мембраной относят стеклянный электрод(1) (рис. 4.4), селективный по отношению к ионам Н3О+. Как правило, он имеет форму тонкостенного шарика (2), изготовленного из особых сортов стекла, обладающего высокой гигроскопичностью и относительно хорошей электрической проводимостью. Внутрь шарика помещен хлоридсеребряный электрод сравнения (3) и залит раствор, содержащий ионы Сl- и Н3О+. Обычно это раствор соляной кислоты, в котором активность ионов гидроксония сохраняется неизменной.

–  –  –

' В этом выражении Eст является константой для данного электрода, т.к. зависит от сорта стекла, типа электрода сравнения и ряда иных факторов.

Электродами сравнения называют такие электроды, потенциал которых точно известен, точно воспроизводим и не зависит от концентрации определяемых ионов, т.е. остается постоянным во время измерений.

Задача работы: изучение степени обратимости ионных реакций, определяющих потенциал мембранного стеклянного электрода, расчет кислотности контрольного раствора.

Оборудование, материалы: стеклянный электрод с Н+-функцией, хлоридсеребряный электрод сравнения, термометр на 50 °С, набор стандартных растворов для рН-метрии (или 0.1М раствор НС1), раствор Вейбеля, мерная посуда, рН-метр.

Выполнение работы

1. Стеклянный электрод, обычно хранящийся в разбавленном растворе НС1, промывают дистиллированной водой и высушивают фильтровальной бумагой.

2. Составляют гальваническую цепь для измерения потенциала стеклянного электрода. Для этого в стаканчик (4) емкостью 50 -100 см3, помимо стеклянного электрода, вводят хлоридсеребряный электрод сравнения (5). Электроды закрепляют в штативе (6) (см. рис. 4.4). Выводы от электродов подключают к вольтметру, в качестве которого удобно использовать рН-метр в режиме измерения напряжения.

–  –  –

- Аккуратно сливают буферный раствор из стаканчика в ту посуду, где он хранится в лаборатории. Промывают стеклянный электрод дистиллированной водой, подсушивают фильтровальной бумагой.

б) использование растворов соляной кислоты

- При отсутствии стандартных растворов для рН-метрии из 0.1 М НС1 последовательным разбавлением готовят серию растворов с концентрациями 1.10-2, 1.10-3, 1.10-4 и 1.10-5 М и 0.05 М раствор тетрабората натрия с рН = 9.18.

- Последовательно производят измерение потенциала стеклянного электрода в каждом из приготовленных растворов различной кислотности.

результаты заносят в табл. 4.7.

–  –  –

6. Анализируют результаты, оформляют работу, формулируют выводы, используя ответы на следующие вопросы:

1. Каким методом вы проводили измерения кислотности растворов?

2. От чего зависит потенциал стеклянного электрода?

3. Какие ионные реакции определяют потенциал стеклянного электрода?

4. Как вы доказали их обратимость?

Тема 5. ПОВЕРХНОСТНЫЕ ЯВЛЕНИЯ. КОЛЛИДНЫЕ СИСТЕМЫ  Работа 1. Получение коллоидных растворов и их коагуляция  Дисперсными называют системы, состоящие из большого количества частиц, распределенных в жидкой, твердой или газообразной среде.

Дисперсные системы состоят как минимум из двух фаз: дисперсной фазы и дисперсионной среды. Дисперсная фаза – это раздробленная фаза дисперсной системы, распределенная в объеме дисперсионной среды – непрерывной части дисперсной системы.

Коллоидный раствор представляет собой дисперсную систему, в которой частицы дисперсной фазы имеют размер от 10-7 до 10-9 м.

Мицелла – основная структурная единица коллоидного раствора.

Золь - это коллоидная система, в которой дисперсионной средой является жидкость, а дисперсной фазой – твердое вещество.

Конденсационный метод получения золей заключается в укрупнении частиц при агрегации молекул или ионов. Химическая конденсация основана на протекании реакций, приводящих к образованию нерастворимых в данной среде веществ.

Коагуляция – процесс слипания частиц, образования более крупных агрегатов с потерей седиментационной и фазовой устойчивости и последующим разделением фаз – разрушением дисперсной системы.

Седиментационная устойчивость – это устойчивость по отношению к силе тяжести.

Фазовая устойчивость – сохранение структуры и прочности частиц дисперсной фазы во времени.

Правило Шульце-Гарди. Коагулирующим действием обладает тот ион электролита, который имеет заряд, противоположный заряду гранулы; коагулирующее действие тем сильнее, чем выше заряд ионакоагулятора.

Строение мицеллы золя хлорида серебра, возникающего при добавлении AgNO3 в раствор KCl по реакции KCl(изб.) + AgNO3 = AgCl + KNO3 можно изобразить следующим образом:

(5.1) Задача работы: получение коллоидного раствора гидроксида железа, изучение его электролитической коагуляции.

Оборудование и материалы: термостойкая коническая колба на 200-250 см3, три конические колбы на 100 см3, пипетка на 10 см3, мерный цилиндр, бюретка для титрования, 0.3 М раствор FeCl3, 1.10-4 M раствор K3[Fe(CN)6], 2 М раствор NaCl и 0.01 М раствор Na2SO4.

Выполнение работы

1. Заливают в термостойкую колбу 100 см3 дистиллированной воды и доводят ее до кипения.

2. Отбирают пипеткой 10 см3 раствора FeCl3 (0.3 М) и постепенно, небольшими порциями, вводят его в кипящую воду при энергичном помешивании. Кипячение ведут не менее 5 минут. Охлаждают полученный по реакции FeCl3(изб) + 3H2O Fe(OH)3 + 3HCl t (5.2) коллоидный раствор гидроксида железа (III).

3. Заполняют три бюретки растворами 1.10-4 M K3[Fe(CN)6], 2 М NaCl и 0.01 М Na2SO4.

4. В три конические колбочки вводят по 10 см3 охлажденного коллоидного раствора. Поочередно титруют их, приливая к золю из бюретки выше указанные растворы. Титрование ведут до начала коагуляции, фиксируемой по возникновению мути. Записывают объем V электролитов, пошедших на титрование в табл. 5.1. Опыты необходимо дублировать 2-3 раза.

–  –  –

где сэл-та – молярная концентрация титранта.

6. Сопоставляя зарядовые числа анионов соли ( Fe(CN)3, SO 2 и Cl-) с соответствующими значениями V`, проверяют правило Шульце-Гарди.

Составляют коллоидно-химическую формулу мицеллы.

7. Анализируют результаты, оформляют работу, формулируют выводы, используя ответы на следующие вопросы:

1. Каким методом был получен золь гидроксида железа (III)?

2. Каков знак заряда гранулы изучаемого золя?

3. Какой закон описывает закономерности коагуляции?

4. Какой из электролитов обладает лучшей коагулирующей способностью?

–  –  –

Самопроизвольный изотермический процесс накопления вещества на границе раздела фаз называется адсорбцией. Зачастую под адсорбцией понимают также поверхностную концентрацию вещества (адсорбента) Г.

Поверхностное натяжение - это работа, затрачиваемая на создание единичной поверхности.

Вещества, при растворении которых понижается поверхностное натяжение на границе раздела фаз, называют поверхностно-активными веществами (ПАВ).

Задача работы: определение поверхностного натяжения серии водных растворов ПАВ, расчет адсорбции ПАВ на границе вода-воздух, проверка применимости уравнений Ленгмюра и Шишковского.

Оборудование и материалы: прибор для измерения поверхностного натяжения жидкости (сталагмометр), термометр, набор мерной посуды для приготовления растворов, 5 колб на 50-100 см3, раствор CH3COOH (2М) или другого ПАВ по указанию преподавателя (этиловый, пропиловый, изопропиловый, бутиловый или амиловый спирты). Для спиртов концентрации следует уменьшить в 2-3 раза.

Выполнение работы

1. Готовят последовательным разбавлением по 50 см3 водных растворов CH3COOH с концентрацией 0.25; 0.50; 1.00 и 1.50 М. Расчеты проводят с использованием закона эквивалентов (с1V1 = c2V2).

2. Заполняют сталагмометр (рис. 5.1) дистиллированной водой. Для этого следует, опустив кончик капиллярной трубки (1) в стакан с дистиллированной водой, поднять воду с помощью резиновой груши (2) выше метки (3), после чего перекрыть кран (4). Винтовой зажим (5) при этом закрыт. Кран (7) всегда закрыт.

Рис. 5.1. Устройство сталагмометра

3. Осторожно открывая зажим (5), необходимо добиться медленного вытекания воды из капилляра – не более 1 капли в 2 секунды, и провести отсчет числа капель за время прохождения уровня воды между метками (3) и (6). Повторив опыт 2-3 раза, находят среднее число капель воды n0.

4. Промыв сталагмометр наиболее разбавленным раствором ПАВ, повторяют отсчет капель (положение зажима (5) при этом не изменяют).

Определяют среднее значение капель n для каждого раствора.

5. Опыт повторяют с каждым из имеющихся растворов ПАВ. Данные заносят в таб. 5.2.

–  –  –

7. Строят зависимость поверхностного натяжения от концентрации сПАВ. Проводят ее графическое дифференцирование, для чего необходимо провести касательные к каждой точке полученной кривой (рис. 5.2).

Определяют /с для каждой концентрации.

–  –  –

1. Как зависит поверхностное натяжение от концентрации? Почему?

2. Каков характер изотермы адсорбции исследованного вами ПАВ?

Применима ли изотерма Ленгмюра к изучаемой системе?

3. Выполняется ли правило Шишковского?

4. Как соотносится экспериментально полученное значение поверхностного натяжения воды с табличным?

ПРИЛОЖЕНИЕ 

–  –  –

2­43. 21.35 ммоль/дм3 / 21.32 ммоль/дм3 2­74. 2.89·1019; 694 м2 2­75. 5.65·1019; 339 м2 (0.14%) 2­44. 14.26 ммоль/дм3 / 13.91 ммоль/дм3 2­76.  -1.24·10-4 Дж  2­77.  -0.99·10-4 Дж   (2.5%) 2­45. 20.11 ммоль/дм3 / 19.86 ммоль/дм3 2­78.  -1.64·10-4 Дж  2­79.  -1.12·10-4 Дж  (1.2%) 2­46. 18.81 ммоль/дм3 / 18.66 ммоль/дм3 2­80.  -2.13·10-4 Дж  2­86.  1.55·10-6 моль/м2  (0.80%) 2­47. 22.49 ммоль/дм3 / 22.39 ммоль/дм3 2­87.  2.20·10-6 моль/м2  2­88.  4.30·10-6 моль/м2  (0.44%) 2­48. 18.58 ммоль/дм3 / 18.47 ммоль/дм3 2­89.  4.45·10-6 моль/м2  (0.59%) 2­90. 4.75·10-6 моль/м2 2­49. 19.52 ммоль/дм3 / 19.33 ммоль/дм3 2­111. 1.563 дм3/ммоль; 0.049 дм3/ммоль (0.97%) 2­112. 0.106 моль/дм3; 0.0062 моль/дм3;

2­50. 23.32 ммоль/дм3 / 22.74 ммоль/дм3 3.7·10-4 моль/дм3 (2.5%) 2­113. 0.105 моль/дм3; 0.0031 моль/дм3;

2­51. 1.75 1.1·10-4 моль/дм3 2­52. 5.24 2­114. 0.160 моль/дм3; 0.0005 моль/дм3;   2­53. 1.44 8.0·10-5 моль/дм3 2­54. 4.08 2­115. 0.05 моль/дм3; 0.0006 моль/дм3;

2­55. 6.13 9.1·10-5 моль/дм3 2­56. 3.42 2­116. 0.105 моль/дм3; 0.0031 моль/дм3;   2­57. 2.81 1.22·10-4 моль/дм3 2­58. 6.10 2­117. 1.52 моль/дм3; 0.0058 моль/дм3;

2­59. 7.18 9.1·10-5 моль/дм3  2­60. 7.25 2­118. 0.0016 моль/дм3  2­71. 1.49·1014; 1.43 м2 2­119. 578 см3  2­72. 2.31·1014; 55.6 м2 2­120. 0.138 см3  2­73. 5.18·1019; 311 м2 СОДЕРЖАНИЕ  ПРЕДИСЛОВИЕ

ПРОГРАММА КУРСА

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

КАК ОФОРМИТЬ КОНТРОЛЬНУЮ РАБОТУ

Контрольная работа №1

Контрольная работа №2

ВОПРОСЫ ДЛЯ ПОДГОТОВКИ К ЭКЗАМЕНУ

ЛАБОРАТОРНЫЙ ПРАКТИКУМ

ТЕМА 1. Термохимия

Работа 1. Определение теплового эффекта процесса диссоциации слабой  кислоты

Работа 2. Определение теплового эффекта процесса окисления  щавелевой кислоты перманганатом калия в кислой среде

ТЕМА 2. Растворы. Химическое и фазовое равновесие

Работа 1. Определение молярной массы неэлектролита  криоскопическим методом

Работа 2. Определение степени электролитической диссоциации  криоскопическим методом

Работа 3. Двухкомпонентные системы с ограниченной растворимостью  в жидком состоянии

ТЕМА 3. ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ

Работа 1. Гомогеннокаталитическое окисление иодида калия  персульфатом аммония

Работа 2. Гидролиз уксусноэтилового эфира в кислой среде

ТЕМА 4. ЭЛЕКТРОХИМИЯ

Работа 1. Определение предельной молярной электропроводности  сильного электролита

Работа 2. Электрод I рода

Работа 3. Стеклянный электрод

Тема 5. ПОВЕРХНОСТНЫЕ ЯВЛЕНИЯ. КОЛЛИДНЫЕ СИСТЕМЫ............... 100 Работа 1. Получение коллоидных растворов и их коагуляция................ 100 Работа 2. Адсорбция поврхностноактивных веществ на границе вода –  воздух

ПРИЛОЖЕНИЕ

Ответы на задачи контрольных работ

 



Похожие работы:

«О преобразовании грамматик Ламбека с одним делением в контекстно-свободные грамматики С. Л. Кузнецов Математический институт им. В. А. Стеклова РАН sk@mi.ras.ru 13 марта 2017 г. УДК 519.766.23 Аннотация В работе описан способ построения по грамматике Ламбека с одним делением...»

«http://www.izdatgeo.ru Геология и геофизика, 2009, т. 50, № 8, с. 910—932 УДК 549.01 ФАЯЛИТ-СЕКАНИНАИТОВЫЕ ПАРАЛАВЫ РАВАТСКОГО УГОЛЬНОГО ПОЖАРА (Центральный Таджикистан) В.В. Шарыгин, Э.В. Сокол, Д.И. Белаковский* Институт геологии и минералогии...»

«ВЛИЯНИЕ ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЙ ОБРАБОТКИ НАНОКАТАЛИЗАТОРОВ НА ОБРАЗОВАНИЕ АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ Рахимов Тохир Хакимович канд. хим. наук, ст. науч. сотр.-исследователь, кафедра "Химия полимеров" Национальный университет Узбекистана им. Мирзо Улугбека, 100174, Рес...»

«УДК [553.82 : 550.84] Яковенко Виктория Васильевна Изотопно-геохимическая систематика корундов и их генезис 25.00.04 петрология, вулканология Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата геолого–минералогических наук Владивосток 2013 Работа выполнена в Дальневосточном геологическом институте ДВО РАН Научный руководитель: доктор геолого-минералогических наук В...»

«CHAMPION AGRILINE 2T Паспорт безопасности в соответствии с Регламентом (ЕС) № 1907/2006 (REACH) и внесенной в Регламент (EC) поправкой № 453/2010 Дата выпуска:6/11/2003 Дата пересмотра:4/03/2016...»

«Миронов В.В. Смысл философии как метафизики УДК 111.1 Смысл философии как метафизики В.В. Миронов Философский факультет МГУ, кафедра онтологии и теории познания Аннотация. Спор о том, является ли философия наукой, – бесконечен. Автор статьи сч...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ————————————— НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ "МЭИ" —————————————————————————————— ЭЛЕКТРИЧЕСТВО И МАГНЕТИЗМ ЛАБОРАТОРНЫЙ ПРАКТИКУМ Учебное пособие по курсу "Обща...»

«РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ ЕСТЕСТВЕННЫХ НАУК В.А.Ацюковский Материализм и релятивизм Критика методологии современной теоретической физики К 100-летию выхода в свет книги В.И.Ленина "Материализм и эмпириокритицизм" Москва 2009 г. УДК 530.12 Ацюковский В.А. Материализм и реля...»

«Луи де Бройль Революция в физике Луи де БРОЙЛЬ Революция в физике Предисловие редактора Предлагаемая вниманию читателей книга написана одним из знаменитых ученых, который сам принимал участие в развит...»

«·.'·;'•:'; VI"'S I ' l i ' n l ! 1975 г. Июнь Том 116. вып. 2 УСПЕХИ ФИЗИЧЕСКИХ HAVE PERSONALIA 53(092) СЕРАФИМ НИКОЛАЕВИЧ ЖУРКОВ (К семидесятилетию со дня рождения) 29 мая 1975 г. исполнилось семьдесят лет со дня рождения академика Серафима Николаевича Журкова,...»

«Государственный комитет Российской федерации по высшему образованию Московский государственный университет геодезии и картографии Кузнецов А. А. УЧЕБНОЕ ПОСОБИЕ "Физика природной среды" часть II "Мировой океан" Москва 1997 г.СОДЕРЖАНИЕ 1. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ О МИРОВОМ ОКЕАНЕ 1.1. Науки, изучающие океан 1.2. Осн...»

«НОВАЯ ЛИНИЯ HERBAL ALOE Новая линия Herbal Aloe Каждый раз, когда Вы принимаете душ, содержащиеся в водопроводной воде химические вещества, такие как хлор и нерастворимые соли кальция, негативно воздействуют на Вашу кожу и волосы, иссушивая и ослабляя их. Чтобы Ваша кожа и волосы всегда...»

«ЕМЕЛЬЯНОВ НИКИТА АЛЕКСАНДРОВИЧ Структура и диэлектрические свойства наночастиц BaTiO3 c модифицированной поверхностью и композитных материалов на их основе Специальность 01.04.07 – Физика конденсированного состояния ДИССЕРТАЦИЯ на соискание учной степени кандидата физико-математических наук Научный руководитель:...»

«ФЭИ-1543 ФИЗИКО-ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ Б. Л. МАКСЮТЕНКО, Ю. Ф. БАЛАШЕВ. А. Г. КОЛПАЧЕВ, А. В. ИВАНОВ Электронная система управления экспериментом при измерениях спектров запаз...»

«WOLF AGRIFLOW 4T 10W30 Паспорт безопасности в соответствии с Регламентом (ЕС) № 1907/2006 (REACH) и внесенной в Регламент (EC) поправкой № 453/2010 Дата выпуска:8/09/2009 Дата пересмотра:11/08/2016 Отменяет:2/03/2016 Версия: 8.0 РАЗДЕЛ 1: Идентификация химич...»

«УДК 621.039.7 Савоненков В.Г., Шабалев С.И. Геохимические исследования подземных ядерных взрывов в каменной соли как аналогов захоронения РАО в соляных формациях. СПб. Издательский дом "Инфо Ол", 2014. 270 с.; ил.101, табл. 61, библиограф. 283 н...»

«Кальянов Александр Леонтьевич ПОЛНОПОЛЬНАЯ СКАНИРУЮЩАЯ НИЗКОКОГЕРЕНТНАЯ МИКРОИНТЕРФЕРОМЕТРИЯ 01.04.05 – Оптика Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Саратов – 2011 Работа выполнена на кафедре оптики и биофотоники Саратовского государственного университета им. Н.Г. Черныше...»

«ББК 22.1я72 М52 Мерзляк А.Г. М52 Математика : 6 класс : рабочая тетрадь № 3 для учащихся общеобразовательных организаций / А.Г. Мерзляк, В.Б. Полонский, М.С. Якир. — М. : Вентана-Граф, 2017. — 80 c. : ил. ISBN 978-5-360-08021-3 Рабочая тетрадь содержит различные виды заданий на ус...»

«ПРОЦЕССЫ И АППАРАТЫ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ УДК 676.052 Д. Ф. Зиатдинова, Р. Г. Сафин, Д. Б. Просвирников РАЗРАБОТКА ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННОЙ УСТАНОВКИ ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ ЛИГНОЦЕЛЛЮЛОЗНОГО МАТЕРИАЛА НА КОМПОНЕНТЫ М...»

«ВІДПОВІДІ НА ЗАВДАННЯ ТЕСТУ З МАТЕМАТИКИ ЗОВНІШНЬОГО НЕЗАЛЕЖНОГО ОЦІНЮВАННЯ 2010 РОКУ ОСНОВНА СЕСІЯ № 2 Обчисліть 10012 999 2. 1. Відповідь: 4000.2. На рисунку зображено ромб АВСD. Знайдіть градусну міру кута АBС, якщо CAD = 25°. В...»








 
2017 www.ne.knigi-x.ru - «Бесплатная электронная библиотека - электронные матриалы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.